Изобретение относится к области получения мономеров для производства термостойких полиамидов.
Известный способ получения цис- и трансР- (4-аминоциклогексил) -пропионовой кислоты состоит в гидрировании нитрокоричной кислоты сначала в присутствии никеля Ревея с последующим ацетилированием аминофенилпропионовой кислоты уксусным ангидридом, а затем в повторном гидрировании ацетиламинофенилпропионовой кислоты в присутствии Окиси платины при 60°С и давлении 3 атм с последующим выделением цис- и тра«с-изомера аминоциклогексилпропионовой кислоты. Выход транс-изомера при этом 180/0.
С целью упрощения процесса и повышения выхода транс-изомера, предлагается гидрирование проводить в присутствии никеля Ренея в одну стадию в слабощелочном водном растворе при 150°С и давлении 80-100 атм. Процесс идет в автоклаве около 21 час.
Пример. Раствор б г 4-нитрокоричной кислоты с т. пл. 286°С в 70 мл 2,14а/о-ного водного раствора едкого натра помещают в автоклав Вищневского емкостью 240 мл, добавляют туда же 2 г никеля Ренея и гидрируют при 100-170°С и давлении водорода 90-140 атм. По окончании реакции (приблизительно через 21 час) реакционную массу
отделяют от катализатора фильтрованием, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 5, а выпавщий осадок отфильтровывают. Раствор упаривают досуха в вакууме под азотом. К полученному сухому остатку прибавляют 10 мл уксусного ангидрида, смесь нагревают на кипящей водяной бане 10- 15 мин, затем вводят в нее 50 воды и продоллсают нагревание до полной гомогенизации раствора. При стоянчи в течение 12 час на холоду выпадает 2,18 г транс-р-(4-К-ацетиламиноциклогексил) -пропионовой кислоты с т. пл. 192-196°С. Температура смещанной пробы с тpaнc-p-(4-N-aцeтилaминoциклoгeксил)-пропионовой кислоты, имеющей т. пл. 198-199°С и полученной иным способом, 193-197°С.
Маточник после отделения упаривают. Полученный при этом маслообразный остаток смешивают с 10 мл ацетона. Перастворивщийся в ацетоне хлористый натрий и транср-(4 -N- ацетиламиноциклогексил)-пропионовую кислоту отфильтровывают, а хлористый натрий вымывают из осадка холодной водой. Выход Р- (4-М-ацетилам П-юциклогскси т) пропионовой кислоты с т. пл. 140-170С 0,72 г. При раскристаллизации из ацетона получают: 0,5 г транс-р-(4-К-ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты с т. пл. 185-3, температура смешанной пробы 186- 194- С; 0,22 г вещества с т. ил. 112-120°С, идентифицированного, как цис-р-(4-Н-ацетиламнноциклогексил)-пропионовая кислота. Из масла при стоянии выделяется 0,45 г веще-5 ства с т. пл. 112-115 0. Суммарный выход транс-(3-(4 -М- ацетиламиноциклогексил)-пропионовой кислоты 40,35/0, считая на исходную нитрокоричную кислоту. Свободную транс-|3-(4-ам:-1ноциклогексил)-10 пропионовую кислоту получают по способу, описанному в авт. св. 148064, и выход ее составляет около ЗбУо4Предмет изобретения Способ получения цис- и транс-р-{4-аминоциклогексил)-пропионовой кислоты гидрированнем нитрокоричной кислоты в присутствии никеля Ренея при нагревании и давлении с последующим ацетилированием смеси циси транс-изомеров аминоциклогексилпропионовой кислоты и выделением целевых цис- и транс-изомеров, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода транс-изомера, процесс гидрирования проводят в слабощелочном водном растворе пои 150°С и давлении водорода 80-100 атлг.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения цис- -(4-амино-циКлОгЕКСил)-пРОпиОНОВОй КиСлОТы | 1979 |
|
SU833952A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛЯС-р- | 1964 |
|
SU165463A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛЯС-р- | 1966 |
|
SU177422A1 |
Способ синтеза цис- и транс-бета(4-аминоциклогексил)-пропиновых кислот и их N-ацетильных производных | 1961 |
|
SU148064A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 1973 |
|
SU404194A1 |
Способ получения производных 2-аминоциклопентана | 1978 |
|
SU878763A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БУТИЛ-1-ОЛОВ | 1971 |
|
SU422134A3 |
Способ получения 1-алкил-1( -алкоксикарбонилэтил)1,2,3,4,6,7,12,12в-октагидроиндоло (2,3-а) хинолизина или его солей | 1976 |
|
SU619107A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХАРилоксиуксусной кислоты | 1972 |
|
SU343436A1 |
Способ получения замещенных фенил2-пирролидинонов или их цис- и трансдиастереоизомеров | 1971 |
|
SU488410A3 |
Авторы
Даты
1968-01-01—Публикация