СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-БЕНЗОКУМАРИНА Советский патент 1964 года по МПК C07D311/20 

Производиые 5,6-бс11зокумарина применяются для оптического отбеливания химических волокон. Известен способ получения производных 5,6-бензокумарииа действием на 2-окси-1-нафтальдегид малоновым или ацетоуксусиым эфиром в присутствии пиперидина в качестве катализатора. Выход, этилового эфира 5,6-бензокумарин-З-карбоновой кислоты составляет .

С целью повышения выхода получаемых продуктов, предложеи способ получения производиых 5,6-бензокумаринов действием на 2-окси-1-нафтальдегид малоиовым или ацетоуксусным эфиром с использованием в качестве катализатора морфолина.

Пример 1. Смесь 4,3 г 2-окси-1-нафтальдегида и 4,08 г 98о/о-ного малонового эфира иагревают с обратным холодильником до 50°С и постепенно прикапывают к ней 0,32 г морфолипа. Затем температуру реакционной смеси повышают за 15 мин до и поддерживают эту температуру в течение 2 час. В конце выдержки реакционную смесь, предствляющую собой жидкость вишневого цвета, выливают в фарфоровую чашку и оставляют стоять при комнатной температуре до полной кристаллизации продукта. Закристаллизовавшуюся массу растирают с 2 мл этилового спирта, затем отфильтровывают, промывают 5 мл этилового спирта и сушат. Получают

4,57 г этилового эфира 5,6-бензокумарии-Зкарбоиовой кислоты с т. пл. 112-113,2°С. Выход 68,2о/о. После перекристаллизации из спирта вешество плавится при 114,5-115°С и не дает депрессии температуры плавленпя смешаниой пробы с заведомо получеиным этиловым эфиром 5,6-бензокумарии-З-карбоиовой кислоты. Спиртовой раствор вещества под действием ультрафиолетовых лучей интенсивно флуоресцирует синим цветом.

Пример 2. Смесь 5,16 г 2-окси-1-нафтальдегида, 3,9 г свежеперегнанного ацетоуксусного эфира, 30 мл этилового спирта и 0,5 мл морфолина нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин до кипеиия и затем кипятят 4 час. После самоохлаждения реакционной смеси до комнатной температуры выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл серпого эфира и сушат. Получают 6,0 г 3-ацетил-5,6-бензокумарииа с т. пл. 185,3-185,8°С. Выход 84,0о/а.

После перекристаллизации из диоксана веш,ество плавится при 186,8-187,2°С и не дает депрессии температуры плавления смешанной нробы с заведомо полученным 3-ацетил-5,6-бензокумарином.

Спиртовой раствор вещества под действи-ем ультрафиолетовых лучей флуоресцирует голубым- цветом.