СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАТИОФОСФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/18 

Изобретение относится к способу получения неописанных тетратиофосфатов общей формулы

/SR

ArSP . ,

II SR S

где Ar - замещенный или незамещенный фенил; R - замещенный или незамещенный алкил или фенил; R - алкил, взаимодействием арилтритиометафосфатов с меркаптанами или тиофенолами в ирисутствии третичных аминов с последующей обработкой промежуточного продукта галоидными алкилами. Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, при 40-45°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Получение дифенилметнлгетратиофосфата.

К 0,01 г-моль фенилтритиометафосфата в 10 мл сухого бензола при неремещивании в атмосфере азота прибавляют смесь 0,01 г-люль тиофенола и 0,01 г-моль триэтиламила. Реакционную массу пагревают при 40°С в течение 50 мин, охлаждают до 20°С и прибавляют 0,01 г моль йодистого метила. Затем нагревают при 40-45°С 1 час. Выпавщий осадок отделяют фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт.

onол J -/

Выход 72,7%; df 1,2660; nf 1,6824; MR D 98,16, вычислено 97,38.

Найдено, %: Р 9,34; S 39,30.

CignisPSi.

Вычислено, %: Р 9,45; S 39,02.

Пример 2. Получение с})енил-2,5-дихлорфенил-этилтетратиофосфата.

Получают в условиях примера 1 из 0,01 г-мольфенилтритиометафосфата,

0,01 г-моль 2,5-дихлортиофенола, 0,01 г-моль триэтиламина и 0,01 г-моль йодистого этила. Нагревают на первой стадии при 40-45°С в течение 6 час, на второй при 45-50°С в г

чеffnп,

ние 3,5 час. Выход 73,1%; df 1,3629; 1,6565; MRo 110,90, вычислено 111,23. Найдено, %: С1 17,15; Р 7,61; S 31,28.

Ci4Hi3Cl2PS4.

Вычислено, °/о:

С1 17,27; Р 7,54; S 31,14.

Пример 3. Получение фенил-дибугилтетратиофосфата.

Получают в

условиях примера 1 из 0,01 г моль фенилтритиометафосфата, 0,01 г-моль бутилмеркаптана, 0,01 г моль триэтиламина и 0,01 г моль йодистого бутила. Нагревают на первой стадии 0,5 час при 50°С, на второй выдерживают при в течение 48 час. Выход 68,6%; т. кип. 115-116°С/ 1,3-10-2 мм рт. ст.; df 1,0776; Пв 1,5770.

Найдено, %: Р 8,94; S 36,78.

Cl4H23PS4.

Вычислено, %: Р 8,86; S 36,57.

Пример 4. Получение п-хлорфенил-р-фепнлтиоэтилэтилтетратиофосфата.

Получают в условиях примера 1 из 0,008 г-моль п-хлорфенилтритиометафосфата, 0,008 г-моль р-фенилтиоэтилмеркаптана, 0,008 г-моль триэтиламина и 0,008 г-моль йодистого этила. Нагревают на обеих стадиях при ио 2 час. Выход 88,6%; df 1.2834; По 1,6627; MRo 125,83, вычислено 125,30.

Найдено, %: С1 8,06; Р 7,18; S 36,85.

CioHi8ClPS4.

Вычислено, %: С1 8,13; Р 7,10; S 36,65.

Предмет изобретения

Способ нолучения тетратиофосфатов общей формулы

/SR

ArSP 11 SR S

где Ar - замещенный или незамещенный феНИЛ, R - замещенный или незамещенный алкил или фенил; R - алкил, отличающийся тем, что арилтритиометафосфаты подвергают взаимодействию с меркаптанами или тиофенолами в присутствии третичных аминов с последующей обработкой промежуточного продукта галоидными алкилами в среде органического растворителя, например бензола, при температуре 40-45°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.