СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРВИНИЛГЕКСААЛКИЛТРИ- АМИДОФОСФОНИ ЙХЛОРИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/54 

Изобретение относится к способу получения солей фосфония, а именно трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлоридов общей формулы Cl2C CCl-P N(R)2 +3C1- где R-алкил.

Предлагаемый способ получения этих соединений основан на известном способе получения алкилгексаалкилтриамидофосфонийгалогенидов взаимодействием полных амидов фосфористой кислоты с галоидным алкилом.

Трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлориды являются новыми соединениями. Способ получения солей фосфония на основе тетрахлорэтилена и амидов фосфористой кислоты представляет интерес, по нему возможно проводить взаимодействие тетрахлорэтилена с сильными нуклеофильными реагентами, в то время как ранее считалось, что простейший непредельный галоидуглеводород не склонен к взаимодействию с нуклеофильными реагентами.

Полученные соли фосфония, содержащие одновременно фосфор и хлор, могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

створнтеля, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут в атмосфере инертного газа с соотношением реагентов 1 :1.

Основным условием способа является тщательная очистка исходных амидов фосфористой кислоты от присутствующих в них хлоргидратов аминов. Наличие их даже в незначительных количествах катализирует побочные процессы, и выход фосфониевых солей при этом не превышает нескольких процентов.

Пример 1. Трихлорвинилгексаэтилтриамидофосфонийхлорид.

А. Гексаэтилтриамид фосфористой кислоты и его очистка от хлоргпдрата диэтиламина. К раствору 47 г свежеперегнанного треххлористого фосфора в абсолютном эфире (1:5) при охлаждении до -10°С, перемешивании в токе инертного газа добавляют по каплям раствор перегнанного над едким калием 150 г диэтиламина в абсолютном эфире (1 ;2). После прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 час при комнатной температуре и 1 час при температуре кипения растворителя. Затем отделяют осадок хлоргидрата диэтиламина, маточный раствор упаривают, а остаток перегоняют в вакууме. ре раза водой, затем смешивают с бензолом (1 :1). Отгоняют при слабом вакууме бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 18,4 г (22%), т. кип. 96-98°С (6 JAM рт. ст.); 1,4710. Лит. данные: т. кип. 120-122°С (Q мм рт. ст.); nf 1,4712. Б. Трихлорвинилгексаэтилтриамидофосфонийхлорид. К 10,1 г тетрахлорэтилена в 25 мл абсолютного эфира при перемешивании В токе инертного газа добавляют 15 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в 25 мл абсолютного эфира. После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 10 час. Осадок промывают абсолютным диоксаном. Выход 80%. Найдено, %; С1 8,7; Р 7,13; С 41,03. Вычислено, %: С1 8,6; Р 7,4; С 40,7. Пример 2. Трихлорвинилгексаметилтриамидофосфонийхлорид. - А . ГексаМетилтриамид фосфористой кислоyj i и ..очистка. К раствору свеженерегнап ного треххлористого фосфора (64 г) в 200 мл абсолютного эфира, охлажденного до -10°С, прибавляют 146,45 г диметиламина в 200 мл абсолютного эфира. Далее-продукт обрабатывают также, как и в примере 1. Выход 45,4 г (60%); т. кип. 60-62°С (18 мм рт. ст.); 1,4652. Лит. данные: т. кип. 51-52°С (15 мм рт. ст.); п 1,4655. Б. Трихлорвинилгексаметилтриамидофосфонийхлорид. К 20,4 г тетрахлорэтилена в 25 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям 20 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты в 25 мл абсолютного эфира при перемешивании в тоКё Инертнбго газа. После окончания прикапывания реакционную смесь греют при Температуре кипения эфира 8 час. Осадок промывают абсолютным диоксаном и высушиBaiOT. Выход 80%. Найдено, %:С1 10,8. Вычислено, %: С1 10,8. Пример 3. Трихлорвинилтрипинеридинотриамидофосфонийхлорид. А. Трипиперидинотриамидофосфористой кислоты. К смеси 15 г пиперидина и перегнанного над едким калием 17,8 г триэтиламина в абсолютном эфире при охлаждении водой прикапывают 8,1 г треххлористого фосфора. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, осадок отделяют, маточный раствор упаривают. Остаток далее обрабатывают так же как и в примере 1. Выход 5,9 г (52%); т. кип. 148-150°С (2мм рт. ст.); т. пл. 38-39°С. Лит. данные: т. пл. 37-38°С. Б. Трихлорвинилтрипиперидинотриамидофосфонийхлорид. К 3,5 г тетрахлорэтилена в 25 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям 5,9 г трипиперидинотриамида фосфористой кислоты в 25 мл эфира при перемешивании в токе инертного газа. Затем реакционную смесь нагревают при кипении растворителя в течение 1 час. Осадок высушивают. Выход 80%. Найдено, %: С1 7,5; N 9,37; 9,53. Вычислено, %: С1 7,9; N 9,33. Предмет изобретения 1.Способ получения трихлорвинилгексаалкилтриамидофосфонийхлоридов, отличающийся тем, что полный амид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с тетрахлорэтиленом в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют эквимолярное соотношение реагентов. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в атмосфере инертного газа. 4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что исходный амид фосфористой кислоты предварительно очищают от хлоргидратов диалкиламинов.