Изобретение относится к области получения незамещенных по азоту производных 1,2,4триазола, которые представляют интерес для получения биологически активных веществ.
Известно дебензилирование производных 1,2,4-триазола натрием в жидком аммиаке. Применение натрия в жидком аммиаке неудобно для производства. Удаление бензила, связанного с атомом азота гетероцикла, методом гидрирования иногда происходит с трудом, при этом требуется повышенное давление или процесс не идет.
Цель изобретения - устранение указанных недостатков. Это достигается тем, что производные 1-бензил-1,2,4-триазола обрабатывают концентрированной галогенводородной кислотой, например 48%-ной бромистоводородной кислотой или 28-38%-ной соляной кислотой при 135°С, после чего целевой продукт выделяют известными способами.
Пример 1. 3,5-Диметил-1,2,4-триазол.
а) 3,74 г (0,02 моль) 1-бензил-3,5-диметил1,2,4-триазола в 60 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают при слабом кипении 10 час. Реакционную смесь испаряют на водяной бане. Маслообразный остаток растворяют в 15 мл воды, водный раствор промывают два раза бензолом по 15 мл, нейтрализуют едким натром до рН 7 и добавляют 3,5 мл 20%-ного раствора едкого натра. Далее раствор промывают три раза бензолом по 15 мл, нейтрализуют соляной кислотой до рП 7 и испаряют на водяной бане досуха. Сухой остаток трижды экстрагируют горячим хлороформом. Хлороформные вытяжки испаряют. Выход 1,35 г (70%), т. пл. 140-141°С. б) 3,74 г (0,02 моль) 1-бензил-3,5-диметил1,2,4-триазола в 50 мл 35%-ной соляной кислоты нагревают в запаянной ампуле при 135°С в течение 10 час. Реакционную смесь обрабатывают аналогично п. а. Выход 1,39 г (72%), т. пл. 140-142°С.
Пример 2. 3,6-Ди(М,М-диэтиламинометил)1.2,4-триазол.
4,81 г (0,0146 моль) 1-бензил-3,5-ди(Ы,Ыдиэтиламинометил)-1,2,4-триазола в 43 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают нри слабом кипении 10 час. Раствор испаряют на водяной бане. Остаток растворяют в 20 мл воды, водный раствор промывают два раза бензолом по 15 мл, нейтрализуют едким натром до рП 6 и добавляют 8 мл 20%-ного раствора едкого натра. Далее раствор промывают бензолом три раза по 15 мл, доводят рН водного раствора до 3 и испаряют на водяной бане досуха. Сухой остаток экстрагируют дпэтилампном. Диэтилампновые вытяжки испаряют в вакууме и маслообразный остаток перегоняют. Выход 2,67 г (76%), т. кип. 147°С/1 лгм, п 1,4938, кристалл при охлаждении сухим льдом, т. пл. 25- Продукт сильно гигроскоиичен. Найдено, %: N 29,58, 29,23. Ci8H25N5 Вычислено, %: N. 29.26. Хлоргидрат переосаждают из спирта ром, т. пл. 149-150°С, гигроскопичен. Найдено, %: С 45,56, 45,74; Н 8,75 N 22,48, 22,57; С1 22,84, 22,79. C,2H23N5-2HC1 %: С 46,15; Н 8,71; N 22,43; Вычислено, С1 22,71. Предмет изобретения Способ получения производных 1,2,4-триазола, отличающийся тем, что производные 1-бензил-1,2,4-триазола обрабатывают концентрированиой галогенводородной кислотой, например 48%-ной бромистоводородной кислотой или 28-38%-ной соляной кислотой, при нагревании с последующим выделением целевого продукта обычными методами.
