СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ФОСФОРИ- ЛИРОВАННЫХ АЦЕТАЛЕЙ УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/53 

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.

Способ получения несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида общей формулы

рХRaO

-СНгО

НгСН,

где RI - фенил, алкоксигруппа,

Ra - алкил, фенил,

Нз - алкил,

основан на известном взаимодействии винилового эфира со спиртом и заключается в том, что винил-(Р-ФОСФИНИЛ)-этиловый эфир подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии кислого катализатора, желательно трехфтористого бора или серной кислоты, при нагревании, желательно до 100-150°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 1-ундецилокси-1-р(метоксифенилфосфинил)-этоксиэтана - ундецилово-р-(метоксифенилфосфинил) - этилового ацеталя уксусного альдегида.

Смесь 6,8 г (0,03 моль) винил-(р-метоксифенилфосфинил)-этилового эфира, 5,2 г (0,03 моль) ундецилового спирта и каталитических количеств эфирата трехфтористого бора нагревают в запаянной ампуле при 140- 150°С в течение 8 час. Продукт перегоняют в вакууме. Выделено 3,0 г целевого продукга (75,40/0 от теоретического); т. кип. 200°С при 0,6 мм рт. ст. Продукт закристаллизовался;

т. пл. 111-112°С. РВЫЧ. 7,79%; Рдайд. 7,93- 7,600/0.

Пример 2. Получение 1-этокси-1-р-дифенилфосфинилэтоксиэтана - этилово-(3-(дифенилфосфинил)-этилового ацеталя уксусного

альдегида.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 2,7 г (0,01 моль) винил-(р-дифенилфосфинил)-этилового эфира и 10 мл. т. е. 7,9 г

(0,17 моль) абсолютного этилового спирта. При перемещивании в реакционную смесь прикапывают концентрированную серную кислоту (2 мл) до прекращения повышения температуры.

Смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин, затем в колбу добавляют диэтиловый эфир (100 мл), эфирный раствор промывают с целью удаления следов кислоты, эфир удаляют в вакууме, а остаток перекристаллизо3Выделено 2,7 г целевого продукта (84,9% от теоретического) с т. пл. 113°С Рвыч. 9,75%; Рнайд. 9,49%. г-г Предмет изобретения 1. Способ получения несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида, отличающийся тем, что винил-(р-фосфинил)-этиловый эфир подвергают взаимодейст4вию со спиртом в присутствии кислого катализатора при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, огл«ча/ои(«йсл тем, что в качестве катализатора используют трехфтористьш бор или серную кислоту. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 100-150°С.