СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИФЕНИЛ-4(п-СУЛЬФОФЕНИЛ)- 3,5-ДИОКСОПИРАЗОЛИДИНА Советский патент 1964 года по МПК C07D231/32 

Изобретение относится к области получения новых соединений- 1,2-дифенил-4-(«-сульфофенил)-3,5-диоксопиразолидина.

Предложенный способ заключается в том, что 4-фенил-3,5-диоксониразолидин отрабатывают концентрированной серной кислотой или сплавляют с пиридинсульфотриоксидом.

П р и м ер. 4-(я-сул ьфо фен и л)-1,2-д иф е Ji и л-3,5-д и о к с о п и р а 3 о л и д и и. 1) Смесь 3,28 г (0,01 моль) 1,2,4-трифенил-3,5диоксопиразолидина с 1,59 г (0,02 моль) пиридинсульфотриоксида сплавляют нри 160- в течение 15 мин. Охлажденный сплав кипятят с 30 мл абсолют ого этанола, при этом образуется 2 88 г пиридиниевой соли 4-(/г-сульфофенил)-1.2-дифенил-3,5-диоксопиразолидина с т. пл. 230-23ГС. Выход 59,2%.

Найдено, %: N 8,53; 8,25; S 6,92; 7,05; экви1:. титрования щелочью 244,5; 243,0.

..

Выч1 слено, о/,,: Г 8,62; S 6,58, эквив. 243,7.

Элюат, полученный пропусканием раствора пиридиниевой соли через катионит КУ-2 (в натриекой форме), упаривают досуха па водяной бане. OcTfiToi; кристаллизуют из смеси снирт--этилацетат (1:5) с образованием игольчатого осадка натриевой соли енола-4(/гсульфопил)-1,2-дифенил-3,5-диоксопиразолидина. расгко)имого в воде, спирте, нерастворимого в эфире, этиланетате.

Найдено, 1%: N 6,51; 6,42; S 7,27.

C2iHi4N2Na,O5S.

Вычислено, %: N 6,19; S 7,10.

2) 1,0 г 1,2,4-трифенил-3,5-диоксопиразолидина растворяют в 5 мл концентрированной серной кислоты и через 10 суток выливают на лед. При этом выделяется белое растворимое в годе вещество. После обработки небольшим количеством воды и ацетона получают 0,7 .. 4-(/г-сульфофенил)-1,2-дифенил-3,5-диоксониразолидина с т. пл. 231-234°С (вещество съеживается при 145°С). Выход 56.2%.

Найдено. %: N7,00; S 7,51.

CaiHicN OjS.

Вычислено, %: N 6,88; S 7,88.

Сульфогруппа в этом соединении находится именно в положении 4, а не у фенильного радикала, так как при гидролизе в гидролизате обнаруживается лишь анилин и свободная серная кислота, но не аминобензолсзльфокислота.

Ввиду того, что в положении 4 имеется подвижный атом водорода, реакцией обмена образуются натриевые соли енолов, в ИК-спектрах которых наблюдается батохромное смещение макси.мума ноглощения в области 1500 1800 . ИК-спектры снимают во фреоновом масле на приборе ИКС-12. 3 V макс, см Пиридиниевая соль1623, 1676 (соединение находится в виде енола)5 Натриевая соль1575 енола 4 Предмет изобретения Способ получения 1,2-дифенил-4-(л-сульфофенил)-3,5-диоксопиразолидина, отличающийся тем, что 4-фенил-3,5-диоксопиразолидин обрабатывают концентрированной серной кислотой или сплавляют с пиридинсульфотриокси