СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРЕНФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХСМОЛ Советский патент 1964 года по МПК C08G10/02 

Известен способ получения аренфенолформальдегидных смол новолачного типа путем конденсации ароматических углеводородов или их смесей, например, аценафтена, флуорена, фенантрепа, антрацена в смеси с толуолом, с формальдегидом в присутствии небольших количеств серной кислоты и последующей конденсации полученной и отмытой от кислоты аренформальдегидной смолы с фенолами в кислой среде.

Для получения качественных продуктов смолы после определения содержания свободного фенола конденсируют с формальдегидом.

Цель предложенного способа - упрощение технологического процесса.

Для этого аренфенолформальдегидную смолу получают в две стадии. Сначала ароматические углеводороды, например, аценафтен, фенантрен, флуорен, конденсируют с формальдегидом в присутствии серной кислоты. Затем аренформальдегидные смолы промыванием освобождают от серной кислоты (в случае необходимости) полностью или до содержания 2-5о/о и конденсируют с низкомолекулярными фенолформальдегидными смолами, полученными конденсацией фенола и формальдегида, взятых в отнощении 2 : I или 3:1, используя в качестве катализатора остаточную серную кислоту или вводя соляную.

После окончания процесса смолу нейтрализуют известью, мелом и т. п.; образовавшиеся сульфаты остаются в смоле в качестве наполнителей, количество которых учитывается при изготовлении пресспорощков.

Если необходимо получать беззольную смолу, ее очищают растворением в толуоле или других растворителях.

Пример 1. Получение низкомолекулярной фенолформальдегидной смолы. К 100 вес. ч. фенола непрерывно в течение 2 час при перемешивании прибавляют 50 вес. ч. 32%-ного формалина; смесь выдерживают, перемешивая, при температуре С в течение 3 час. Продуктом реакции является вязкая прозрачная смола, содержащая ЗОо/о свободного фенола.

Пример 2. Получение аценафтенфенолформальдегидной смолы. С 100 вес. ч. аценафтена, 191 вес. ч. 32о/о-ного формалина, 48,7 вес. ч. серной кислоты (93%) перемещивают при 95° С в течение 5 час.

После отделения кислого слоя продукт реакции промывают, нейтрализуют раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции. Сушат продукт при 110° С до получения светло-коричневой смолы с температурой каплепадения 70° С и содержанием кислорода 10в/оЗатем к 100-150 вес. ч. низкомолекулярной фенолформальдегидной смолы, полученной в примере 1, при 80° С и перемешивании добавлжот 0,51 вес. ч. растертой СаО и через 20 мин загружают в два-три приема 100 вес. ч. аценафтенформальдегидной смолы, полученной на первой стадии.

Процесс конденсации проходит в течение 1,5 час при 130° С. После нейтрализации смеси получают коричневую смолу, отверждающуюся при нагревании с 15% уротропина, при 150° С в течение 120 сек.

Пример 3. Получение фе на н тренфен олформ альдегид но и смолы.

Первая стадия. 100 вес. ч. фенантрена (60%-ного), 231 вес. ч. формалина 32о/о-ного и 186,5 вес. ч. 93«/о-ной серной кислоты конденсируют при 95° С в течение 5 час при перемешивании. Далее после отделения кислотного слоя углеводородный слой промывают водой, нейтрализуют раствором соды и снова отмывают до нейтральной реакции. Сушат смолу при 130° С до получения коричневого цвета, температура каплепадения 80° С, содержание кислорода в смоле 8о/оВторая стадия. К вес. ч. низкомолекулярной фенолформальдегидной смолы

(пример 1) при 80° С и перемешивании добавляют в два-три приема 100 вес. ч. фенантренформальдегидной смолы, полученной на 1-ой стадии. Конденсацию ведут при 98° С в тече1ше 2 час, после чего добавляют 0,57 вес. ч. растертой СаО, нагревают до 135° С до получения коричневой смолы, отверждающейся с 15% уротропина при 150° С в течение 100 сек.

Предмет изобретения

Способ получения аренфенолформальдегидных смол новолачного типа конденсацией аценафтена, флуорена, фенантрена антрацена с толуолом или их смесей с формальдегидом или его полимерами в присутствии серной кислоты, и последующей конденсацией отмытой от серной кислоты, полученной аренформальдегидной смолы с фенольным компонентом в кислой среде, отличающийся тем, что с целью упрош,ения технологического процесса, в качестве фенольного компонента применяют низкомолекулярную фенолформальдегидную смолу, например, такую, в которой фенол и формальдегид взяты в отношении 2 : 1 или 3:1.