СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ВИНИЛОВЫХэфиров ФОСФОРНОЙ кислоты Советский патент 1964 года по МПК C07F9/14 

Изобретение относится к способам получения хлорангидридов виниловых эфиров фосфорной кислоты.

Предлагается хлорокись фосфора подвергать взаимодействию с ацетоальдегидом и органическим основанием в соотношении 1:1:1 или 1:2:2 при нагревании. Предложенный способ позволяет получать неизвестные ранее хлорангидриды виниловых эфиров фосфорной кислоты, которые могут быть использованы для получения полимеров, инсектицидов и других ценных продуктов.

Пример 1. Получение дихлорангидрида винилфосфорной кислоты

С1

СН, СНО-Р

С1

в автоклав емкостью 0,5 л помещают 76,7 г (0,5 моль хлорокиси фосфора, 50,5 г (0,5 моль) триэтиламина и 22 г (0,5 моль) ацетальдегида. При встряхивании автоклава протекает экзотермическая реакци5; и температура реакционной массы поднимается до 100° С. После падения температуры смесь нагревают 1-2 час при 80-100° С, затем автоклав охлаждают и вскрывают. От содержимого автоклава нод вакуумом отгоняют жидкую часть, при повторной перегонке которой

с выходом 45-50% получают дихлорангидрид винилфосфорной кислоты, т.кип. 36- 40° С/30 мм; df 1,4111; п, 1,4450; MRo « 30,35; MRo вычислено 30,14.

Найдено, %: С1-44,2; 43,7.

CaHaOaPClz.

Вычислено, % : С1-44,06.

Дихлорангидрид винилфосфорной кислоты представляет собой бесцветную подвижную жидкость, темнеющую при хранении. Растворяется в органических растворителях, быстро гидролизуется водой.

Пример 2. Получение хлорангидрида днВИНИЛФОСФОРНОЙ кислоты (СН2 СНО)2Р - С1

В автоклав емкостью 0,5 л помещают 0,3 моль хлорокиси фосфора 0,7 моль триэтиламина и 0,6 моль ацетальдегида. При встряхивании температура реакционной массы поднимается до 90-100° С. После обработки реакционной массы, как это указано в примере 1, с выходом 58% получают хлорангидрид дивинилфосфорной кислоты с т.кип. 55- 62° С/10 мм; df 1,1945; п2° 1,4360; MRo 3 Найдено, %: Cl-21,58; 21,57. CiHeOsPCl. Вычислено, %: С1-21,06. Свойства хлорангидрида дивинилфосфорной кислоты аналогичны свойствам дихлорангидрида винилфосфорной кислоты. 4 Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов виниловых эфиров фосфорной кислоты, отличающий5ся тем, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с ацетальдегидом и органическим основанием в соотношении 1:1:1 или 1:2:2 при нагревании.