СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛМЕРКАПТО-р,р- ДИХЛОРВИНИЛДИХЛОРФОСФАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/14 

Предлагается способ получения а-алкилмеркапто-р,р-дихлорвинилдихлорфосфатов общей формулы: pi /Р - ОС ССЬ. 11I О SR Полученные продукты могут быть иснользованы в качестве исходных для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений. Описываемый способ состоит в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с алкилтиолдихлорацетатами в присутствии триэтиламина. Пример 1. К смеси 18,3 мл (0,2 моль) хлорокиси фосфора и 26,4 мл (0,2 моль) этилтиолового эфира дихлоруксусной кислоты медленно прибавляют при перемешивании в атмосфере сухого азота 35 мл (0,2 моль) триэтила птиа. Реакция слабо экзотермичиа. Выпадает солянокислый триэтиламин. На следующий день смесь фи.чьтруют и фильтрат перегоняют в вакууме. После нескольких перегопок получают искомый продукт (выход 36%); т. кии. 62°С/0,06 мм; по l,5308; df 1,5577; 57 58;MR 57,19. К полученному таким образом а-этилмеркапто-р,р-дихлорвппилдихлорфосфату (0,03 моль) прибавляют при охлаждении этиловый спирт (0,066 жо.ль и триэтиламин (0,066 лголь) в 40 мл эфира. Смесь фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 0,0-диэтил0-а - этилмеркапто - р,р - дихлорвинилфосфат; выход 60%. Т. кип. 98-100°С/0,5 мм; dl° 1,2919; По 1,4885; MRo 69,01; MRD/j /(y68,47 (литературные данные - т. кип. 128°С/3 мм; 1,4910). 130,37; По Найдено, %: Р 9,37; 9,40; S 9,52; 9,64; С1 21,22; 21,36. CsHisPO CUS. Вычислено, %: Р 10,03; S 10,35; Cl 22,98. П Р и м е Р 2. К смеси 14 мл (0,15 моль) хлорокиси фосфора и 17 мл (0,15 моль) метилтиолового эфира дихлоруксусиой кислоты медленно прибавляют 28 мл (0,2 моль) триэтиламина. На следующий день смесь фильтруют и фильтрат перегоняют. После иескольких перегонок в вакууме получают искомый продукт, выход 29%, т.кип. 53-54°С/0,008ж;и; с 1,6274; П 1,5405; MRo 53,23; MRn Пред мет изобретения Способ получения а-алкилмеркапто-р,р-дихлорвинилдихлорфосфатов, отличающийся тем, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с алкилтиолдихлорацетатами в присутствии триэтиламина.