СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАХЛОРЦИКЛОПЕНТЕНА Советский патент 1964 года по МПК C07C23/08 

Известен способ получения октахлорциклопентена (ОХЦП) хлорированием гексахлорциклопентадиена на свету или в присутствии хлористого алюминия при 40-55°С. Этот способ требует расхода элементарного хлора.

По предложенному способу октахлорциклопентен получают облучением гексахлорциклопентадиена гамма-лучами.

Пример 1. Гексахлорпентадиен, перегнанный при 94-96° (7 мм), имел , и темп. зам. 7,5°С. Подготовленный гексахлорциклопентадиен поместили в 4 ампулы из молибденового стекла (диаметр 22 и высота 120 мм) по 20 мл в каждую. Запаянные ампулы облучали на установке Со⁶⁰ в течение 500 час с мощностью дозы (3,6·10¹⁶ эв/мл сек), определенной ферросульфатным методом.

Ампулы, подвергнутые гамма-облучению, вскрыли, а содержимое подвергли ректификации в вакууме с дефлегматором. Из 128,9 г облученного продукта было выделено 31,4 г непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена (т. кип. 86-90°С/5 мм, , ), 37,5 фракции (т. кип. 90-115°С/5 мм, ), 31,6 г красного вязкого масла (т. кип. 195-210°С/4 мм, ) и 22,9 г кубового остатка. Из второй фракции при охлаждении до минус 5°С выпадали белые кристаллы, которые после двукратной перекристаллизации из бензола плавились при 38,5-39,0°С. Молекулярный вес этих кристаллов, определенный криоскопически из бензола, оказался равным 320, а методом изотермической дистилляции в хлороформе при 20°С с C₆Cl₈, взятым в качестве эталона, -347. Элементарный состав следующий, %: С - 17,1, Cl - 80,2; ИК-спектр: С-С 1594 см^-1, С-Cl 810 см^-1 и 677 см^-1.

Выделенное соединение представляет собой октахлорциклопентен, литературные данные для которого следующие: т. пл. 39-40°С, ИК-спектр: С-С 1607 см^-1, С-С 810 см^-1 и 677 см^-1. Подсчитанные данные, %: С - 344, С - 17,4, Cl - 82,6.

Радиационно-химический выход для ОХЦП

Суммарная степень превращения гексахлорциклопентадиена составляет

Выход октахлорциклопентена на прореагировавший гексахлорциклопентадиен таков:

Пример 2. Подготовленный так же, как описано в примере 1 гексахлорциклопентадиен поместили по 20 мл в 3 ампулы и подвергли гамма-облучению на той же установке с той же мощностью дозы в течение 250 час. Продукты облучения подвергли ректификации, вследствие чего из 87,6 г было выделено: 43,8 г непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена (т. кип. 75-79°С/3 мм, , ); 16,6 г фракции (т. кип. 110-120°С/3 мм, ), 20 г красного масла (т. кип. 167-190°С/3 мм, ) и 2,4 г кубового остатка.

Из второй фракции фильтрованием отделили 5,1 г кристаллов с т. пл. 38,5-39,0°С после двукратной перекристаллизации из бензола. Элементарный состав, молекулярный вес и ИК-спектр соответствовали таковым для ОХЦП.

Суммарная степень превращения ОХЦП для этой дозы составила:

Выход ОХЦП на прореагировавший гексахлорциклопентадиен составил:

Пример 3. Подготовленный так же, как описано в примере 1 гексахлорциклопентадиен загрузили по 20 мл в 4 ампулы и подвергли гамма-облучению в тех же условиях, но в течение 105 час.

Из 97,4 г образовавшихся продуктов выделено ректификацией 76,2 г непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена, ректификацией и последующим отфильтровыванием 3,6 г октахлорциклопентена и 15,3 г масла.

Суммарная степень превращения для этой дозы составила

Выход ОХЦП на прореагировавший гексахлорциклопентадиен равен

Из приведенных примеров следует, что более высокие выходы октахлорциклопентена могут быть достигнуты путем снижения дозы при условии циркуляции гексахлорциклопентадиена.

Способ получения октахлорциклопентена из гексахлорциклопентадиена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гексахлорпентадиен подвергают облучению гамма-лучами.