СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G63/19 

Известен способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и бисфенолов, например диана.

Имея высокую температуру размягчения, эти иолиарилаты практически мало растворимы, что создает непреодолимые трудности для их переработки.

Для расширения ассортимента растворимых и теплостойких полиарилатов предлагается при синтезе полиарилатов в качестве бисфенольного компонента применять бисфенолы, содержащие в молекуле нарборнановые группы.

Это позволяет получать полиарилаты, содержащие в цепи объемистые полициклические группы, значительно увеличивающие л сесткость полимерной цепи, полиарилатов, температуру их размягчения и одновременно улучщающие их растворимость в оргаиических растворителях. Однородные и смешанные полиарилаты на основе полициклических бисфенолов можно получать всеми способами, обычно применяемыми для синтеза полиарилатов.

Ьг(.

1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 5,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку и проводят полнконденсацию в токе азота, нагревая реакционную смесь при 140-220°С в течение нескольких часов. По окончании реакции реакционную смесь разбавляют хлороформом и выделяют полимер выливанием полученной смеси в осадитель (серный эфир, иетролейный эфир и др.). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают низкокипящим растворителем, не растворяющим полимер (например, этанолом), и водой и сущат в вакууме при 80-100°С до постоянного веса. Выход полимера 940/0 от теории. Температура размягчения полимера в капилляре 380°С. Приведенная вязкость раствора полимера в хлорофорл1е 0,58 д.гг. Полимер легко растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, трикрезоле и др. Из растворов об разуются прочные, прозрачные, эластичные

П р и м е р 2. 1,6 г бисфенола (II) (СвЩОН)а

V

1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 5,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Процесс поликонденсации и выделение полимера проводят по примеру 1. Выход полимера 90а/о. Т. разм. 370°С. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 1,2 (Зл/г. Полученный полиарилат также хорошо растворим в ряде органических растворителей. Поливом из раствора в хлороформе из него получаются прочные, прозрачные, эластичные пленки. П р и м е р 3. 1,7 г бисфенола (III)

(СеН,011)2

1,015г хлорангидрида терефталевой кислоты и 5,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия поликондеисации такие же, как в примере 1. Выход полимера 96о/о от теории; т. разм. 360°С. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,68 дл1г. Полимер очень хорошо растворим в ряде органических растворителей. Из растворов образуются прочные пленки.

Пример 4. 1,6 г бисфенола (II), 1,015 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 5,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия поликоиденсации такие же, как в примере 1. Выход полимера 85о/о; т. разм. 270°С. Приведеиная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,48 дл1г. Полимер легко растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексане, трикрезоле и др. Поливом из раствора образует прочные пленки.

Пример 5. 1,73 г бисфенола (III), 1,015 г хлорангидрида нзофталевой кислоты и 5,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия поликонденсации такие же,

как в примере 1. Выход полимера 8б5/о; т. разм. 290°С. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,40 . Полимер легко растворим в хлороформе; поливом из раствора образует прочные пленки.

П р и м е р 6. 2,03 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,4 г диана, 1,6 г бисфенола (II) и 10,0 мл дитолилметана загружают в конденсационную пробирку. Условия поликонденсации такие же, как в примере 1. Выход

полимера 90о/о от теории; т. разм. смешанного полиарилата 365°С. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,72 . Полимер легко растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексаноне, трикрезоле и др.

Пример 7. К 0,1 моль водному ш,елочному раствору бисфенола (0,8 г бисфенола (II), 0,22 г NaOH, 25 мл воды и 0,12 г 1екаля) при энергичном перемешивании при комнатной

температуре в течение 10 мин, нрибавляют 0,1 моль раствора хлорангидрида терефталевой кислоты в /г-ксилоле. Реакционную смесь перемешивают еш,е 20 м-ин и затем выливают в метанол. При этом осаждается полимер,

который отфильтровывают, тщательно промывают последовательно низкокипяш,и.м растворителем, не растворяюш,им полимер (ацетон, метанол), водой и сушат в вакууме при 80С. Выход полимера 750/0 от теории. Приведенная

вязкость полимера в хлороформе 0,44 .

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов поликопденсацией хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента растворимых и теплостойких полиарилатов, в качестве бисфенола применяют бисфенолы, содержаш,ие нарборнановые группы.