СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТО Советский патент 1965 года по МПК C08G63/682 C08G63/68 

Известен способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) и бисфенолов, в том числе и фторсодержащих, 2,2-бис(4-оксифенил)-1,1,1-3,3,3 - гексафторпропана. Наибольшей устойчивостью при температурах 400°С обладают лишь полиарилаты на основе фторсодержаш,их бисфенолов.

С целью получения еш,е более термически устойчивых полиарилатов, а также улучшения растворимости и эластичности последних, предлагается при синтезе в качестве хлорангидрида дикарбоновой кислоты применять хлорангидрид 2,2-бис- (4-карбоксифенил) -гексафторпропана. Это расширяет ассортимент самозатухаших полиарилатов, пригодных для изготовления пленок и других изделий.

Данные нолиарилаты получают как методом межфазной поликонденсации, так и ноликондеисацией при повышенной температуре в высококипяшем растворителе.

Пример 1. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис-(4-карбоксифенил)- гексафторпропана, 0,42 г 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена и 0,6 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем температурном режиме: от 100 до 220°С-3 час, при 220°С - 8-17 час. По окончании ее реакционную массу охлаждают, полиарилат растворяют в хлороформе и осаждают метанолом. Выпавший полиарилат отфильтровывают, промывают горячей водой, метанолом и экстрагируют метанолом в течение 8 час, после чего сушат при 100°С.

Выход продукта 0,66 г или 79% от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, циклогексаноне, тетрагидрофуране, тетрахлорэтане, дихлорэтане, хлороформе, метилэтилкетоне. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,68. Температура размягчения 340°С. Из раствора в хлороформе полиарилат образует прочные прозрачные

пленки. Прочность на разрыв, относительное удлинение при разрыве и модуль упругости неориентированной пленки полиарилата при различных температурах приведены ниже:

10

25

трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис- (4-карбоксифенил) -гексафторпропана, 0,41 г 2,2-бис-(4-оксифенил)1,1,1-трифтор-2-фенилэтана и 0,6 мл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера осуществляют аналогично примеру 1.

Выход продукта составляет 0,68 г или 83и/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,72. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтапе, трикрезоле, тетрагидрофуране, циклогексаноне, метилэтилкетоне. Температура размягчения 300°С. Из раствора в хлороформе полиарилат образует прочные прозрачные пленки.

Показатели неориентированной пленки полиарилата при различных температурах приведены ниже.

Пример 4. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис- (4-карбоксифенил) гексафторпропана и 0,27 г 2,2-бис-(4-оксифснил)-пропана в 0,6 мл совола. Выход продукта 0,58 г или 855/0 от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, тетрахлорэтане, дихлорэтане, хлороформе, циклогексаноне, тетрагидрофуране. Приведенная вязкость раствора нолиарилата в трикрезоле 0,48. Температура размягчения 290С.

Показатели неориентированной пленки полиарилата приведены ниже.

Пример 3. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис- (4-карбоксифенил) -гексафторпропана, 0,4 г 2,2-бис-(4-оксифенил)-гексафторпропана и 0,6 мл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера осуществляют аналогично примеру 1. Выход полимера 0,65 г или 800/0 от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, циклогексаноне, тетрагидрофурапе, хлороформе, дихлорэтане, метилэтилкетоне. Приведенная вязкость раствора в трикрезоле 0,5. Температура размягчения 280°С.

Показатели неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора в хлороформе, приведены ниже.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, отличающийся тем, что, с целью новыщения термической стабильности, эластичности и улучшения растворимости, а расширения ассортимента самозатухающих полиарилатов, в качестве хлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют хлорангидрид 2,2-бис- (4-карбоксифенил) -гексафторпропана.