Способ получения @ -оксиэтиловых эфиров циклогексенкарбоновых кислот Советский патент 1991 года по МПК C07C67/04 C07C69/75 

сенкарбоновой кислоты доказаны с помощью ИК- и ПМР--спектров.

В ИК-спектре, снятом на приборе ИКС-14 с призмой из хлорида натрия, обнаружены интенсивные полосы поглощения с частотой 1770-1740, 1070 и 3600-3400

30

, характеризующие наличие в исследуемом веществе соответственно , С-О-С и ОН-групп.

В ПМР-спектре, снятом на радио спек т(5 ,20 . ,„ 1Q ,,„,.., ,т .,«- „„., тоа1л иая™„а™„,.d4 .1 0727 ПГ М851; шр- наилри 180°С,

В результате вакуумной перегонки выделено 190,5 г или 98,08% от теоретического jb -октиэтипового эфира 4-метил-Д -циклогексенкарбоновой кислоты.

Синтезированный эфир имеет нижеследующие физико-химические показатели: т,кип. 176-177°С (при Юммрт.ст.);

дено 49,17, вычислено 49,15; число омыления 298 мг КОН/г; эфирное число 297,3 мг КОН/г; гидроксильное число 40 9,23%; йодное число 156 кг на 100 т, Найдено,%: С 65,21; Н 8,620 Вычислено, %: С 65,22; Н 8,70„ Структура и строение полученного

рометре фирмы Tesla, наблюдались следующие характерные группы сигналов резонансного поглощения: сигнал в Области и 3,5-3,6 м.д. соответствует группе -О-CHg, сигнал в области G 4,5-5.)О м.д. относится к группе ОН, соединенной с группой СН« во фрагменте

Прим ер 2, Получение Ь -оксиэти- эфира П°каза™ аналогично примеру 2, .лойого эфира 1-мвтнл- Д циклогексен- 45 П р и м е р 4. Получение /3 -окси- карбоновой кислоты.-этилового эфира 1,4-диметил-Д -цикло Способ осуществляют аналогично при- гексенкарбоновои кислоты. меру 1, с той разницей, что использу-Сп°с°б осуществляют аналогично приют метакриловую кислоту в количествемеру 2 с тои РазнВДеи, что использусП ют в качестве исходного диена - изопрен в количестве 81,6 г (1,2 г моль), а в качестве катализатора - пиридин в количестве 0,43 г реакцию проводят при в течение 25 мин.

86 г (1 г моль), а в качестве катализатора берут триэтиламин в количестве 0,43 г и реакцию проводят при 180°С. В результате вакуумной перегонки получено 181,5 г или 98,6% от теоретического р -оксиэтилового эфира

55 В результате вакуумной перегонки

циклогексенкарбоновой кис-i выделено 195 г или 98,5% от теоретического р -оксиэтилового эфира 1,4 А -т1 -ме тшг- h лоты.

. Полученный эфир характеризуется следующими показателями; ,т.кип.183 диметил- 6 -циклогексенкарбоновой кислоты.

0

лри 180°С,

В результате вакуумной перегонки выделено 190,5 г или 98,08% от теоретического jb -октиэтипового эфира 4-метил-Д -циклогексенкарбоновой кислоты.

Синтезированный эфир имеет нижеследующие физико-химические показатели: т,кип. 176-177°С (при Юммрт.ст.);

(5 ,20 . ,„ 1Q ,,„,.., ,т d4 .1 0727 ПГ М851; шр- наидено 49,17, вычислено 49,15; число омыления 298 мг КОН/г; эфирное число 297,3 мг КОН/г; гидроксильное число 40 9,23%; йодное число 156 кг на 100 т, Найдено,%: С 65,21; Н 8,620 Вычислено, %: С 65,22; Н 8,70„ Структура и строение полученного

выделено 195 г или 98,5% от теорет ческого р -оксиэтилового эфира 1,

А -т диметил- 6 -циклогексенкарбоновой кислоты.

5

Синтезированный эфир имеет следующие физико-химические показатели: т.кип. 194-195°С (при 10 мм рт„ст,); 10

.20

i ф 1,0501; tip 1,4795;

найдено 53,51, вычислено 53,80; число омыления 283 мг КОН/г; эфирное число 282,3 мг КОН/г; гидроксильное число 8,53%; йодное число 136мг на 100 г.

Найдено,%: С 66,63; Н 9,00.

Вычислено,%: С 66,67; Н 9,09.

Строение и структура синтезированного эфира были доказаны аналогично примеру 2.

П р и м е р 5. Опыт осуществляют аналогично примеру 1 при молярных соотношениях неделельной кислоты, дина и окиси этилена 1,5:1,8:1. Для этого берут акриловую кислоту, ли- винил и триэтиламин как катализатор в количестве соответственно 109 г (1,5 г-моль), 97,5 г (1,8 г-моль) и 0,54 г. В результате вакуумной перегонки выделено 167,3 или 98,3% от теоретического А -оксиэтилового эфира Д -циклогексенкарбоновой кислоты Примерв. Реакцию осуществля ют аналогично примеру 1, при моляр- ных соотношениях непредельной кислоты, диена и окиси этилена 2:2,4;1. Для этого берут акриловую кислоту, дивинил и триэтиламин как катализато в количестве соответственно 144 г (2 г-моль) 130 г (2,4 г-моль) и 0,72

где Н,

Для этого берут акриловую кисло, дивинил и триэтиламин как катализа юр в количестве соответственно 180 г (2,5 г моль) л 162$5 г (3 г-моль) и 039 Го В р„ культа те вакуумной перегонки выделено 167,75 г или 98,63% от теоретического ft -оксиэтилового эфира и Циклогексенкарбоновой кисло гы.

Таким образом, увеличение молярных соотношений непредельной кислоты и диена выше 2 и 2,4 соответственно нецелесообразно, так как избыток указанных реагентов не влияет на выход целевого продукта.

Предложенный способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 98,1-98,6% по сравнению с 80% в известном способе, упростить процесс за счет проведения синтеза в одну стал,™ без предварительного получения циклогексенкарбоновой кислоты, а также сократить время синтеза до 20-25 мин

против 7-8 ч в известном способе.

Формула изобретения

35 где Н,

1 . Способ получения /3 -оксиэтвдо- 30 вых эфиров циклогексенкарбоновых кислот общей формулы

/ R

н Ч Усоосн2сн2он (i)

V/

Изобретение относится к эфирам нефтеновых кислот, в частности к получению ./3 -оксиэтиповых эфиров цикло- гексенкарбоновых кислот общей формулы (CH2)2-CR ,CH-ChЈ-CR-C (О) -ОСН2 СЧ2-ОН,, где a) б) и R,H; в) н R,CH3 г) ,rH3, используемых в качестве расточителей, пластификаторов синтетических масел. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией акриловой или метакрило- вой кислоты с дивинилом или изопреном и окисью этилена при их молярном соотношении (1-2):(1,2-2,4):1, в присутствии катализатора - триэтиламила или пиридина, взятого в количестве 0,5% от массы кислоты, и ингибитора поли- , меризации - гидрохинона при температуре 170-180 С. Эти условия позволяют увеличить выход целевых продуктов с 80 до 98,1-98,6%, упростить процесс за счет проведения синтеза в одну стадию без предварительного получения циклогексенкарбоновой кислоты, а также сократить время синтеза с 7-8 ч до 20-25 мин. 1 з.п,ф-лы. сл

В результате вакуумной перегонки выделено 167,7 г или 98,6% от теоретического А -оксиэтилового эфираД -циклогексенкарбоновой кислоты.

Пример, Опыт осуществляют аналогично примеру 1 при молярных соотношениях непредельной кислоты, диена и окиси этилена 0,5:0,6:1. Для этого берут акриловую кислоту, дивинил и триэтиламин как катализатор в количестве соответственно 36 г (0,5 г моль), 32,5 г (0,5 г. моль) и 0,18 г. В результате вакуумной перегонки выделено 70,5 г или 82,8% от теоретического fl -оксиэтилового эфира Д -циклогексенкарбоновой кислоты.

Пример8. Опыт осуществляют аналогично примеру 1, при молярных соотношениях непредельной кислоты, диена и окиси этилена 2,5:3,0:1.

R- СН -2 s R - Н

,

сн ь,

при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, акриловую или метакриловую кислоты подвергают взаимодействию с дивинилом или изопреном и окисью этилена при молярном соотношении реагентов (1-2) : (1,): 1 присутствий катализатора - третично-- го амина и ингибитора полимеризации - гидрохинона при 170-180аС с последующим выделением продукта вакуумной перегонкой.

2. Способ поп.1, отличаю г- щ и и с я тем, что в качестве третичного амина используют триэтиламин или пиридин.