Способ выделения 1,2-ди (оксиметил)-0-карборана Советский патент 1991 года по МПК C07F5/02 

Изобретение относится к улучшенному способу выделения 1,2-ди(оксиметил)-о-кар- борана, который является важным промежуточным продуктом для синтеза многих материалов карборанового ряда.

Цель изобретения - упрощение процесса, повышение качества и выхода целевого продукта.

П р и м е р. В одногорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 41,9 г (0,145 моль) 1,2- ди(ацетоксиметил)-о-карборана, 46,5 г (1,450 моль) метилового спирта и 7,6 г (0,208 моль) концентрированной соляной кислоты, являющейся катализатором процесса. Колбу с реакционной смесью помещают на водяную баню. Водяную баню нагревают до 80°С, метанол в реакционной смеси при этом закипает.

Реакционную смесь выдерживают в этих условиях в течение 3 ч.

Полученную после алкоголиза реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в химический стакан. Туда же загружают 292 г воды комнатной температуры. Полученную смесь помещают в баню со льдом. После того, как температура смеси достигнет 0-5°С выдерживают смесь при перемешивании в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы 1,2-ди(оксиметил)-о- карборана отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 58 г воды и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 80°С и остаточном давлении 1,33 Па (10 мм рт.ст.) в течение 2 ч.

Выход 28,2 г (0,138 моль) 1,2-ди(оксиме- тил)-0 карборэна (95% от теоретического), т.пл. 295-296°С, рН 5,5.

О 00 ОТ Ю О

Найдено, %: В 52.8; С 23,5: Н 7,9.

ВюСлЖбОа

Вычислено, %: В 52,9; С 23,5; Н 7,8.

Содержание примеси HCI 0,02%.

Приведенные в таблице данные указывают на то, что предлагаемый способ позволяет в одну стадию и с большим выходом получать более чистый продукт, по сравнению с продуктом, полученным по известному способу.

Как видно из приведенных в таблице данных, увеличение объема добавляемой воды и снижение температуры выдержки не ведет к заметному улучшению качества продукта и увеличению его выхода и поэтому не являются целесообразными (примеры 6 и 8).

Увеличение температуры выдержки и уменьшение объема добавляемой воды ведут к резкому уменьшению выхода продукта и снижению его качества (примеры 5 и 7).

Оптимальными условиями выделения следует считать 4-6-кратный избыток воды по отношению к объему метанола, температуру выдержки 0-5°С и время выдержки 1 ч.

Предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным: упрощение способа выделения

целевого- продукта за счет одностадийности процесса (известный способ имеет стадию растворителя, перекристаллизации из толуола и перекристаллизации из воды); выход

целевого продукта составляет 95 вместо 83%, т.е. на 12% выше; качество полученного продукта значительно выше вследствие снижения содержания примеси -соляной кислоты до 0,01-0,02 мас.% (рН продукта

5,0-6,0), в то время как в известном содержание кислоты составляет 0,1 мас.% и более (рН 2,0-3,0), т.е. содержание кислоты в 10 раз ниже.

Формула изобретения

Способ выделения 1,2-ди(оксиметил)-о- карборана из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы после ал- коголиза 1,2-ди(ацетоксиметил)-о-карбора- на метанолом в присутствии соляной

кислоты с использованием обработки реакционной массы водой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения качества и выхода целевого.продукта, реакционную массу обрабатывают

4-6-кратным избытком воды по отношению к метанолу с последующей ее выдержкой при 0-5°С.

Изобретение относится к элементоорга- нической химии, в частности к выделению 1,2-ди(оксиметил)-о-карборана, который используется в синтезе материалов кар- боранового ряда. Цель - упрощение процесса, повышение качества и выхода целевого продукта. Выделение ведут из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы после алкоголиза 1,2- ди(ацетоксиметил)-о-карборана метанолом в присутствии НС. Процесс проводят с последующими обработкой реакционной массы 4-6-кратным избытком воды по отношению к метанолу и выдерживанием при 0-5°С. Выход целевого продукта 95%. Содержание примеси HCI снижается до 0,01-0,02 мас.%. 1 табл. Ј