СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 5 Советский патент 1965 года по МПК C07D319/16 

Предложен способ получения эфиров 5-оксии 6-оксибенздиоксана-,4, обладаюш,их высокой интенсивностью флуоресцентного и фосфоресцентного свечения, что расширяет ассортимент люмогенов. Способ прост, выход продуктов удовлетворительный.

Предложенный способ заключается в алкилировании или оксиалкилировании натриевых производных соответствующих окснбепздиоксанов в водном растворе при повышенной температуре с последующими экстрагированием и дистилляцией продуктов. Полученные соединения обладают интенсивной флуоресценцией с максимумом свечения при 430 ммк. В твердом состоянии упомянутые продукты фосфоресцируют.

Пример 1. Получение 5-метоксибенздиоксана-1,4.

7,6 г 5-оксибенздиоксана-1,4 и 2 г едкого натра растворяют в 30 мл воды, прибавляют 7 г диметилсульфата, нагревают 30 мин на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют толуолом. При разгонке толуольной вытяжки получают 6,5 г (78«/о от теоретического) продукта с т. кип. 148- }49°С (15 мм рт. ст.).

Синтезированный 5-метоксибенздиоксан-1,4 обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 425 ммк)

и желто-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 5 сек (при температуре 76°С).

Пример 2. Получение 5-(р-оксиэтокси)бенздиоксана-1,4.

15 г 5-оксибенздиоксана-1,4 и 5 г едкого

натра растворяют в 60 мл воды, добавляют

10 г этиленхлоргидрина, нагревают в течение

1 час на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эф|иром.

При разгонке высушенной эфирной вытяжки получают 14 г (73и/о от теоретического) продукта с т. кип. 140-142 С (2 мм рт. ст.) и т. пл. 69-70°С.

Полученное вещество обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 415 ммк) и сине-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 12 сек (при температуре 20°С).

Пример 3. Получение б-(р-оксиэтокси)бенздиоксана-1,4.

6- (р-Оксиэтокси) -бенздиоксана-1,4 получают из 6-оксибенздиоксана-1,4 и этнленхлоргидрина по примеру 2. Т. кип. 138-140°С

(1 мм рт. ст.). Вещество обладает интенсивной флуоресценцией с максимумом интенсивности свечения, равным 420 ммк. Фосфоресценция зеленого цвета продолжительностью 16 сек (при температуре 76°С). Выход проПример 4. Получение 5-(р-бромэтокси)бенздыоксана-1,4.

5-(р-Оксиэтокси)-бенздиоксан-1,4 получают, как описано в примере 2, растворяют в 25 мл дихлорэтана и добавляют по каплям при температуре 5°С 7 г трехбромистого фосфора. Реакционную смесь затем выдерживают в течение часа при комнатной температуре и выливают на лед. Остаток, полученный после отгонки дихлорэтана от промытого раствором соды и водой органического слоя, перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,6 г (60о/о от теоретического), т. пл. 90,5-91°С.

Полученный бромид обладает интенсивной

флуоресценцией (максимум интенсивности свечения 447 ммк) и синего цвета фосфоресценцией длительностью 10 сек при температуре 20°С.

Предмет изобретения

Способ получения эфирен 5(6)-оксибенздиоксана-1,4, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента люмогенов, натриевые производные соответствующих оксибенздиоксанов алкилируют или оксиалкилируют известными способами в водных растворах при повышенной температуре.