СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРОИЗВОДНЫХ 9-ФОСФАФЛУОРЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07F9/50 C07F9/52 

Изобретение касается сиособа получения ироизводных 9-фосфафлуореиа общей формулы

где R-галоид, алкил или арил.

Полученные соединения могут быть использованы как пластификаторы или исходные продукты для их синтеза.

В ряду соединений приведенной формулы известен способ получения 9-хлор-9-фосфафлуорена-1 (R-С1). Это соединение получают с 5,8%-ным выходом при кипячении смеси о-бифенялдиазонийфторбората, РСЬ и CuBr в этилацетате с последующим добавлением в реакционную смесь А1-порошка. Указанный способ не только не обеспечивает хорошего выхода 9-хлор-9-фосфафлуорепа, но и трудно осуществим в производствеииых масщтабах.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода продуктов предлагается новый способ получения производных 9-фосфафлуорена.

ид) подвергают пиролизу в газовой фазе npii температурах 500-600°С и времени пребывания исходного соединения в зоне реакции 10-100 сек. Для увеличения выхода целевых продуктов желательно иирол1изу подвергать смесь o-CcHsHiOPRX и RPXz.

Пример 1. Через пустую кварцевую трубку диаметром 30 мм и длиной 550 .ым, нагретую до 600° С, в течение 120 мин. пропускают 106 г (0,39 моль) o-CeHrAHiOPCb. По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 89 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки при атмосферном давлении небольшого количества РСЦ и перегонки остатка в. вакууме, выделяют фракцию с т. кип. 163-173° (4 мм рт. ст.). После повторной перегонки этой фракции иолучают 18,5 г кристаллического вещества с т. кип. 163-164°С (4 мм рт. ст.) и т. ил. 63-64° С, являющегося 9-хлор-9-фосфафлуореном-1 (). Выход 21,6%.

Найдено, %: С 66,5; 66,7; Н 3,79; 3,87; Р 13,9; 13,8; С1 16,8; 17,00.

в литературе 9-фосфафлуореновую кислоту, т. пл. 253-254°С.

Пример 2. Смесь, состоящую из 271 г (1 моль) о-СбНвСвЬЦОРСЬ и 54,2 г (0,2 моль) РС1з пропускают в течение 110 мин через трубку, описанную в 1, нагретую до 555-560°С.

Получают 277 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки при атмосферном даБленни РС1з и перегонки остатка в вакууме выделяют широкую фракцию с т кип 148-194°С (4 мм рт. ст.). Пр,и повторной разгонке выделяют в вакууме при 162--163°С (4 мм рт. ст.) 66 г кристаллического вещества с т. ил. 63-64°С, являющегося 9-хлор-9-фосфафлуореном. (). Ьыход 30,3%.

Предмет изобретения

1.Способ получения производных 9-фосфафлуорена, отличающийся тем, что, с целью

повышения выхода целевого иродукта и упрощения способа, о-бифенилоксигалоидалкил(арил)-фосфин подвергают пиролизу в газовой фазе.

2.Способ ПО п. 1, отличающийся тем что процесс ведут при температуре 500-600°С.

3.Способ ПО пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут со скоростью -пропускания исходного цродукта, обеспечивающей пребывание его в зоне реакции 10-100 сек.

4. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут -в присутствии RP(Hal)2, где R-галоид, алкил, арил.