СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАННИЛЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОРАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/22 C07F5/02 

1

Предлагается способ получения новых соединений - станнилзамещенных карборанов, которые могут найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получения оловоорганических соединений, заключающийся в том, что замещенный а-олефин общей формулы

CH2 -CHR где R -CN, ОН, OR, OOCR;

R - алкил, арил,

подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы RnSnH4-n с выделением целевого продукта известными прнемами.

Предлагаемый способ аналогичен известному, однако позволяет синтезировать новые соединения.

Предлагается способ получения станнилзамещенных карборанов общей формулы

R (i - С -и - nnJ, 4-П

BIQH.-IO

R - предельный радикал, содержащий

2-8 атомов углерода; R - алкил, арил; п, 2 или 3,

заключающийся в том, что соответствующий алкенилкарборан подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы Rra SnH4-n при нагревании с выделением

целевого продукта известными приемами.

Реакцию лучще проводить в атмосфере азота при нагревании до 90-150°С эквимолекулярных количеств соответствующих акенилкарборанов и оловогидридов в течение 3-5 час.

Применение катализаторов радикальных реакций (азодиизобутиронитрил, перекись бензоила и др.) позволяет увеличить выход конечных продуктов, уменьщить время ( час) и температуру реакции (90-100°С).

Структуру синтезированных соединений определяют с помощью ПМР- и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах станнилзамещенных карборанов найдены характерные для карборана полосы поглощения при 3070 см (С-Нсвязь, 2600 см- (В-Н-связь) и отсутствует полоса поглощения С С-связи.

Пример 1. Смесь 5 г 1-винил-о-карборана н 6,6 г триэтилоловогидрида нагревают в точение 3 час при 100 110°С и затем подвергают вакуумной разгонке. Получают 2,5 . (22,5% от теоретического) р-триэтилстаннилэтил-о-карбораиа, т. кип. 162-164°С/1.5 -M.V

рт. ст.; «о 1,5563; 1,2394. Пайдено, %: С 31,62; Н 7,78; В 29,61.

CioHsoBioSn.

Вычислено, %: С 31,85; Н 8,02; В 28,66.

Пример 2. При нагревании 4,9 г 1-изопропенил-о-карборана и 5,8 г триэтиловогидрида в течение 4 час три 100-120°С с носледующей вакуумной разгонкой реакционной смеси получают 2,1 г (21,6% от теоретического) р-триэтилстаннилизоироиил-о-карборана,

т. кип. 141 -143°С/1,5 мм рт. ст.; /гЁ° 1,5542. Найдено, %: С 33,20; Н 7,94; В 29,01.

CiiH32BioSn.

Вычислено, %: С 33,75; Н 8,24; В 27,64.

Пример 3. При нагревании 7,8 г 1-изопропенил-о-карборана и 11,5 г триэтилоловогидрида в присутствии 0,01 г азодиизобутиронитрила при 80-100°С в течение 1 час получают 10,3 г (выход 61%) р-триэтилставнилизопропил-о-карборана, т. кии. 180-184°С/2 лш

90

рт. ст.; По 1,5559.

Найдено, %: С 33,65; Н 8,20.

CiiH32BioSn.

Вычислено, %: С 33,75; Н 8,24.

Пример 4. При нагревании 17 г 1-винило-карбораиа и 14,5 г диэтилоловогидрида при 90-120°С в течение 21 час получают 10,2 г ,р-триэтилстаннил-о-карборана, т. кии. 160-

16ГС/1,5 мм рт. ст.; «о 1,5541.

Найдено, %: С 32,17; Н 7,74.

CjoHsoBioSn.

Вычислено, %: С 31,85; Н 8,02.

В остатке после разгонки получают 3,1 г очень вязкой темной жидкости, по анализу близкой к ди-(р-карборанилэтил)диэтилстаннану.

Найдено, %: С 28,52; Н 7,24.

Ci2H4oB9oSn.

Вычислено, %: С 27,76; Н 7,76.

Пример 5. При нагревании 8,8 г 1-изо 1Пропенил-о-карборана и 7,5 г дибутилоловодигидрида при 100-120°С в течение 4 час получают 5,53 г р-трибутилстаинилизопропил-о-карборана, т. кип. 187-190°С/2 мм рт. ст.; По 1,5301; dao 1,2785.

Найдено, %: С 43,34; Н 8,72.

Cl7H44BloSn.

Вычислено, %: С 42,96; Н 9,33. В остатке после разгонки получают 2 г вязкого темно-зеленого масла, по анализу близкого к три-(р-карборанилизопропил|)бутилстаннану.

Найдено, %: С 32,11; Н 8,31.

CigHgoBsoSn.

Вычислено, %: С 31,10; Н 8,28.

Пример 6. Смесь 4,1 г 1-изопропеиил-окарборана и 15,5 г трифенилоловогидрида нагревают в течение 4 час при 120-130°С. После кристаллизации реакционной массы из этилового спирта получают 6 г (выход 45,5%) белых кристаллов р-трифенилстаннилизопропило-карборана, т. пл. 134-136°С. Найдено, %: С 52,68; Н 5,79.

C22H3oBioSn.

Вычислено, %: С 51,80; Н 6,02.

Предмет изобретения

1. Способ получения станнилзамещенных карборанов общей формулы

.o/ -B}3w;

4-n

BiaHio

где R - предельный радикал, содержащий

2-8 атомов углерода; R - алкил, арил;

/г 1,2 или 3,

отличающийся тем, что соответствующий алкенилкарборан иодвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы

Нл SnH4-n при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например перекиси бензоила.