Способ получения тетраэтилтиоэтилена Советский патент 1991 года по МПК C07C321/08 

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения тетраэтилтиоэтилена формулы

(C2H5S)2C - C(SC2H5)2

который может быть использован в качестве мономера.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие триэтилтиометана с бутиллитием и тетраметилэтиленамином в .диметилформамиде (ДМФА) при температуре (-5}-{+100С) при молярном соотношении реагентов 1:(1-1,1):(0,6-1) соответственно. Образовавшийся продукт подвергают взаимодействию с каталитическим количеством краун-эфира (12-краун-4) при 50-60°С в течение 40-50 мин. Реакцию проводят в инертной атмосфере.

Затем реакционную массу выливают в дистиллированную воду и отделяют верхний слой. Водяной слой экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку объединяют с

органическим слоем и еще раз промывают водой После этого органический слой сушат MgSO/i, эфир отгоняют, а остаток перекри- сталлизовывают из бензола. Получают тет- раэтилтиоэтилен с выходом 68-73% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89-93% Тпл 59-60°С

Пример1.В реактор, снабженный мешалкой, в атмосфере аргона вносят 2,8 г (0,024 моль) тетраметилэтилендиамина, 4,7 г (0,024 моль) триэтилтиометана, 420 г диметилформамида; при перемешивании и охлаждении (-5°С) прикапывают 0,024 моль бутиллития (9,0 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). По окончании прикапывания вносят 0,05(Г краун-эфира 12-краун-4 (1 % от веса триэтилтиометана) и перемешивают при 55°С в течение 50 мин После этого реакционную массу выливают в дистиллированную воду (50 мл) и отгоняют верхний слой, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 20 мл), эфирную вытяжку обьединяют с органическим слоем и еще раз промывают водой (20 мл) Затем органический слой сусл

с

Ch

ю сл VJ VI

uiar MgSCM, эфир отгоняют, s остаток обрабатывают бензолом (20 мл). При охлаждении вУпадают кристаллы тетраэтилтиоэтилена. Выделяют 2,8 г продукта (ТПл 59-60°С), Вы- хйд 61% на превращенный триэтилтиоме- при конверсии последнего 93%.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тзна, 0,014 моль(1,6г)тетраметилэтиленди- амина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствора п бутиллития в гексане, N 2,6). Притемпера- TVpe металирования 0°С и взаимодействия ci краун-эфиром 60°С (время взаимодействия с краун-эфиром 45 мин), образуется 2,8 г целевого продукта. Выход 66% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 89%.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тэна, 0,02 моль (2,3 г)тетраметилэтилендиа- ина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При темпера- металлирования +10°С и взаимодейст- в|ия с краун-эфиром 50°С (времй взаимодействия с краун-эфиром 40 мин) получают 3 г целевого продукта. Выход 73% На превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 84%,

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди- амина, 0,048 моль п-бутиллития (18 г раствора в гексане, N 2,6). При температуре металлирования +10°С и температуре взаимодействия с краун-эфиром 50°С (время взаимодействия с краун-эфиром 45 мин) голучают2,1 г продукта.

Выход 51% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 87%.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 Используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тана, 0,036 моль (4,2 г) тетраметилэтияенди- Ямина, 0,026 моль бутиллития (0,9 г раствора П-бутиллйтия в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 0°С и взаимодействия С краун-эфиром 60°С (время взаимодейст- с краун-эфиром 60 мин) получили 1,3 г Продукта. Выход 59% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последне- г о90%.

Примерб. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэти.лтиоме- тана, 0,0048 моль (0,6 г) тетраметилэтилен- Диамина, 0,012 моль бутиллития (4,5 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования (-5°С) и взаимодействия с краун-эфиром 60°С (время взаимодействия с краун-эфиром 50 мин) получают 1,1 г продукта. Выход 35% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 63%.

П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилти 0метана, 0,024 моль (2,8 г) тетраметилэтиленди- амина, 0,024 моль бутиллития (9,0 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования (-10°С) и взаимодействия с краун-эфиром 60°С, времени

0 взаимодействия с краун-эфиром 50 мин получили 1,1 г продукта. Выход 38% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 58%.

Примерв, Аналогично примеру 1

5 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тана, 0,014 моль (1,6 г) тетраметилэтиленди- амина, 0,025 моль бутиллития (9,5 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6).

При температуре металлирования 15°С

0 и взаимодействия с краун-эфиром 50°С и времени взаимодействия с краун-эфиром 40 мин получили 1,47 г продукта. Выход 38% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 80%.

5 П р и м е р 9. Аналогично примеру 2 используют 0,024 моль (4.7 г) триэтилтиоме- тана, 0,02 моль (2,3 г) тетраметилэтилендиа- мина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При темпера0 туре металлирования 5°С и взаимодействия с краун-эфиром 70°С и времени взаимодействия с краун-эфиром 40 мин получили 1,5 г продукта. Выход 36% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последне5 го 89%.

ПримерЮ. Аналогично примеру 1

используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиометана, 0,024 моль (2,8 г)тетраметилэтилендиамина, 0,024 моль бутиллития (9,0 г раствора

0 n-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 5°С, взаимодействия с краун-эфиром 30°С и времени взаимодействия с краун-эфиром 50 мин, получили 0,87 г продукта. Выход 34% на превращенный

5 триэтилтиометан при конверсии последне Ро53%.

П р и м е р 11. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тана, 0,024 моль (2,8 г)тетраметилэтиленди0 амина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 5°С и взаимодействия с краун-эфиром 50°С и времени взаимодействия с краун-эфиром 20 мин получают 0,84

5 г продукта. Выход 28% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 62%.

П р и м е р 12. Аналогично примеру 1 используют 0,024 моль (4,7 г) триэтилтиоме- тана, 0,024 моль (2,8 г)тетраметилэтилендиамина, 0,026 моль бутиллития (9,9 г раствора n-бутиллития в гексане, N 2,6). При температуре металлирования 5°С и взаимодействия с краун-эфиром 50°С и времени взаимодействия с краун-эфиром 70 мин получают 2,7 г продукта. Выход 63% на превращенный триэтилтиометан при конверсии последнего 90%.

Результаты проведенных исследований сведены в таблицу.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 73% против 40%.

Формула изобретения Способ получения тетраэтилтиоэтилена на основе триэтилтиометана с использованием охлаждения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, триэтилтиометан подвергают взаимодействию с бутиллитием и тетраметилэ- тилдиамином в диметилформамиде при молярном соотношении 1:(1-1,1):(0,6-1) соответственно и температуре от -5 до +10°С с последующей обработкой каталитическим количеством 12-краун-4 при 50-60°С в течение 40-50 мин.

Изобретение касается замещенного ти- оэтилена, в частности получения тетраэтил- тиозтилена - мономера для синтеза полимерных веществ. Цель - повышение выхода конечного продукта Процесс ведут реакцией триэтилтиометана с тетраметилэ- тилдиамином в диметилформамиде при их молярном соотношении 1:(1-1,1).(0,6-1) и температуре от -5 до +10°С с последующей обработкой каталитическим количеством 12-краун-4 при 50-60°С в течение 40-50 мин Эти условия повышают выход продукта с 40 до 73% 1 табл,