Способ получения тетракис/метилдихлорфенил/циклотетрасилоксана Советский патент 1991 года по МПК C08G77/24 C10M107/50 

Изобретение относится к способам получения низкомолекулярных метил(дих- лорфенил)циклосилоксанов, в частности тетракис(метилдихлорфенил)циклотетраси- локсана формулы (СНзХСеНзС12)510 J4, который может быть использован в качестве основы масел и смазок, обладающих повышенной смазывающей способностью в жестких условиях эксплуатации.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1 (известный способ). В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 16.8 г (0,3 мас.ч.) МаНСОз, 15,8 г (0,3 мас.ч.) пиридина и 184 мл ацетона. К смеси при

20-25°С и перемешивании добавляют 52 г (1 мас.ч.) метил(дихлорфенил)дихлорсилана в 50 мл ацетона. После введения всего хлор- силана смесь перемешивают еще 3 ч, затем раствор 3 раза отфильтровывают от осадка солей. Осадок на фильтре промывают ацетоном (3 раза по 50 мл), фильтраты объединяют, отгоняют на водяной бане ацетон и получают 40 г силоксанов. После вакуумной разгонки получают 14,8 г(37%)дистиллята, по данным хроматографического анализа представляющего собой смесь, которая состоит из 60 мас.% трис(метилдихлорфенил)циклотри- силоксана и 40 мас.% тетракис(метилдих- лорфенил)циклотетрасилоксана Выход последнего, с учетом неперегоняющихся силоксанов, составляет 14,8 мас.%

О

ю

4

сл

Ч) М

Пример 2 (по изобретению). В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 46 г (0,6 мас.ч.) воды и 44 г (0,5 мас.ч.) диоксана. К смеси при 20-25°С и перемешивании добавляют 78 г (1 мас.ч.) метил(дих- лорфенил)дихлорсилана в 44 г (0,5 мас.ч.) диоксана.

После введения всего хлорсилана смесь перемешивают еще 1 ч, затем органический слой отделяют от водного, нейтрализуют содой, сушат хлористым кальцием (2% от массы силоксанов). После фильтрации из раствора силоксанов отгоняют диоксан и получают 60,5 г продукта, который подвергают вакуумной разгонке при остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. В результате разгонки до 360°С в кубе получают 49,2 г (80 мас.%) дистиллята, который представляет собой хрома- тографически чистый {СНзХСбНзС12).

Примеры 3-8 (примеры 5-8 контрольные). Тетракис(метилдихлорфенил)цик- лотетрасмлоксаны по примерам получают как в примере 2.

Соотношение исходных реагентов, выход целевого продукта и его характеристики приведены в табл.1.

Состав и строение (СНзХСбНзС12) подтверждены данными элементного анализа, значениями (криоскопической) молекулярной массы, методами ГЖХ и ИК-спектрометрии.

В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями

групп SlOSi в циклотетрасилоксанах (1090-1080 (1260 см 1), 81СбНзСЬ (1370-1450 ).

Хроматографический анализ производят на приборе ЛХМ-72 при температуре колонки 300°С. Детектор - по теплопроводности, температура детектора +320°С. Колонка длиной 1,5 м, диаметром 4 мм. В качестве неподвижной фазы используют

SE-30. Газ-носитель - гелий, скорость газа-носителя 60 мл/мин. Температура испарителя 465°С. Время выхода (СНз)(СбН3С12) 2 мин 35 с.

В табл.2 приведены данные по смазывающей способности (диаметр пятна износа) и работоспособности смазывающих материалов на основе известных материалов, тетра- кис(метилдихлорфенил)циклотетрасилокса- на и его смеси с метилфенилсилоксановой жидкостью ПФМС-4

Формула изобретения Способ получения тетракис(метилдихлор- фенил)циклотетрасилоксана гидролитической поликонденсацией метил(дихлорфенил)дих- лорсилана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диоксан и процесс проводят при массовом соотношении метил(дихлорфенид)дихлорсилан:вода-дио- ксан, равном 1.0:(0,6-0,7):(1.0-2,0).

Изобретение относится к способам получения низкомолекулярных метил(дих- лорфенил)циклосилоксанов, вчастности тетра- кис(метилдихлорфенил)циклотетрасилокса- на формулы (СНзХСбНзС12)5Ю 4, который может быть использован в качестве основы масел и смазок, обладающих повышенной смазывающей способностью в жестких условиях эксплуатации. Изобретение позволяет упростить процесс получения тетракис(метилдихлорфенил)циклотетраси- локсана - снизить количество органического растворителя, исключить использование токсичного вещества - пиридина, а также увеличить выход целевого продукта до 82 мас.%. Кроме того, при использовании тет- ракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилок- сана в качестве составляющей смазочных материалов на основе полиметилфенилси- локсановой жидкости ПМФС-4 работоспособность жидкости при 250°С составляет 110 мин. Тетракис(метилдихлорфенил)цикло- тетрасилоксан получают гидролитической поликонденсацией метил (дихлорфенил)- дихлорсилана в среде диоксана при массовом соотношении метил(дихлорфенил)- дихлорсилан - вода - диоксан. равном 1,0:(0,):(1,0-2,0). 2 табл СП с

Вычислено для (СНз)(СбНзС12), %: ,0; .9; ,7. .6, молекулярня масса 820.

Т а б л и ц а 1

ХС-2-1 и 161-45 - галоидсодержащие силоксановые жидкости, ЦИАТИМ-221-смазка, ПФМС-4-метилфенилсилоксановая жидкость, продукты гидролитической конденсации ме- тил(дихлорфенил)дихлорсилана в среде толуола (ГК-) и среде эфира (ГК-2), МФТ-1 - термостойкая жидкость.

Табпицэ2