Способ получения 9-Н-9-хлор-1,10-антрацендионона Советский патент 1991 года по МПК C07C49/697 C07C45/46 

Изобретение относится к антрахино- нам, в частности к способу получения 9-Н-9- хлор-1,10-антрацендиона, который является одним из простейших представителей анахинонов - высокореакционноспо- собных веществ - и может быть использован в качестве полупродукта для синтеза красителей, биологически активных соединений, добавок, улучшающих физико- химические свойства полимеров.

Цель изобретения - повышение выхода продукта и упрощение процесса.

Пример 1.11,1 г (0,05 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентах- лорида фосфора и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О завершении реакции судят по количеству выделившегося осадка хлоргид- рата триэтиламина. Отфильтровывают 6,8 г (0,05 моль) хлоргидрата триэтиламина, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1). Получают 11,4 г целевого продукта. Выход 95%. Т.пл. 133°С (литературные данные: 133°С).

Пример 2. 5,55 г (0,025 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 5,2 г (0,025 моль) пентах- лорида фосфора и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 150 мл бензола в течение 1 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,8 г целевого продукта с выходом 97%. Т.пл. 133°С.

ПримерЗ. 11,1 г (0,05 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентах- лорида фосфора и 15.15 (0,15 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 6,8 г хлоргидрата триэтиламина; 11,3 г целевого продукта с выходом 94%. Т.пл. 133°С.

Пример 4 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси-9,10-антрахинона. 10,4 г

Ё

О

ОС

к

Ј

а

(0,05 моль) пентахлоридз фосфора и 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,3 г целевого продукта с выходом 44%. Т.пл. 133°С.

При использовании в предлагаемом способе других третичных аминов (трип- ропиламина, трибутиламина, триизопро- пиламина, а также пиридина), диалкиловых эфиров (диэтилового, дип- ропилового, дибутилового), сульфидов (диоктилового, дипентилового), кетонов (ацетона, метилэтилкетона) образуется фос- фабензантрон с выходом 41-75%.

,В случае первичных и вторичных аминов и амидов происходит их взаимодействие с пентахлоридом фосфора и образование известных продуктов общей формулы R2NPCI4, .

. С алкоголятами и спиртами пентахло- рид фосфора реагирует, давая фосфораны ROPC14. Попытка использовать другие основания в качестве добавки к реакционной смеси пентахлорида фосфора с 1-окси-9,10- антрахиноном не дает положительного результата. В отсутствие добавок продуктом реакции является фосфабензантрон.

Пример 5 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси-1,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентахлорида фосфора в присутствии основания нагревают при перемешивании до кипения в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О прохождении реакции судят по количеству выделившегося хлоргидрата основания или по окончанию выделения из реакционной смеси хлористого водорода. Отфильтровывают, если есть осадок, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1). Получают фосфабензантрон с выходом 93%. Т.пл. 150°С.

Спектральные данные совпадают с известными. Неэквимольное соотношение исходного антрахинона и пентахлорида фосфора ведет к уменьшению выхода и загрязнению

продукта реагентами. Двухкратное количество триэтиламина необходимо для связывания выделяющегося хлористого водорода и для каталитического превращения исходного 1-окси-9,10-антрахинона вЭ-окси-1,10антрахинона, а затем в реакции конденсации с пентахлоридом фосфора. При использовании менее чем двухкратного количества триэтиламина снижается выход целевого продукта. При более чем двухкратном избытке триэтиламина ни степень чистоты, ни выход продукта не изменяются, поэтому он нецелесообразен.

При температуре реакционной смеси ниже 80°С процесс не идет. Повышение

температуры выше 100йС ведет к загрязнению целевого продукта и уменьшению его выхода. При этом в качестве реакционной среды должен применяться инертный растворитель, растворяющий реагенты. Перечисленным условиям отвечает толуол и, предпочтительно, бензол.

Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет упростить процесс за счет сокращения количества стадий

с двух (по прототипу) до одной, а также по- высить выход продукта с 85% (по прототипу) до 94-97%.

Форм.ула изобретения Способ получения 9-Н-9-хлор-1,10-антрацендиона взаимодействием 1-окси-9,10- антрахинона с пентахлоридом фосфора при эквимолярном соотношении реагентов в среде кипящего бензола, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса и

повышения выхода продукта, взаимодействие ведут в присутствии триэтиламина при молярном соотношении 1-окси-9,10-антра- хинон:триэтиламин 1:2-3.

Изобретение относится к антрахино- нам, в частности к получению 9-н-9-хлор- 1,10-антрацендионона, который применяют в синтезе красителей и биологически-активных соединений. Цель- повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией 1-окси-9,10-антрахино- на с пентахлоридом фосфора в присутствии триэтиламина в среде кипящего бензола или толуола при молярном соотношении реагентов 1:1:2. Эти условия позволяют сократить количество стадий до одной и повысить выход продукта до 94-97%.