Способ получения сополимеров винилхлорида с этиленом Советский патент 1991 года по МПК C08F214/06 

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для получения сополимеров винилхлорида с олефинами, которые легко перерабатываются, отличаются повышенной ударной вязкостью, относительное удлинение при разрыве у них больше, чем у поливинилхлорида, а разрушающее напряжение при растяжении и температура стеклования близки к этим показателям для поливинилхлорида.

Целью изобретения является повышение выхода сополимера и расширение диапазона состава сополимера.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример1.В ампулу помещают 0,134 г ди-трет-бутилпероксидтрифенилсурьмы, дегазируют ее, добавляют 0,5 мл триизобу- тилбора (ТИБВ, в 3 мг гексана (молярное соотношение ВизВ/РЬзЗЬ 008и)2 8:1,

концентрация ТИББ 8 номерной смеси).

10 моль/моль моВводяг, дозируя по манометру. И,2 t винилхлорида (ВХ) л 0,7 г этилена (ЭТ) Соотношение ВХ/ЭТ 9:1 (погь). Ампулу отка чивают и выдерживают при комнатной температуре (18-23°С), перемешивая в течение 5 ч.

Затем ампулу вскрывают сополимер извлекают растворением в тстрэгпдрофура- не, его высаживают метанопом Высушивают в вакууме. Сотолимер представляет собой порошок белого цзета Выход 13,5 г. Состав сополимера - впнилхлорчда 92% (содержание хлора по 11 енигеру 54,1 %). Характеристическая вязкость в ТГФ 0,71. В спектре ЯМР наблюдаются полосы 1,25, 1,95, 2,2,4,5 м д. В ИК-спектре наблюдается полоса 740-745 .

Пример 2. Все операции проводят по примеру 1, но вводят по маг.омзтру 12,6 г ВХ и 1,4 г ЭТ (молярное соотношение ВХ;ЭТ 4:1). Выход сополимера 72,9% (10,2 г) Состав - 90,1% ВХ.

4V,

С

F-

ПримерЗ, Все операции проводят по примеру 1, но вводят по манометру 1/2 ВХ и 2,1 г ЭТ (мблярное соотношение 7:9), Выход сополимера 60,9% (8 г), состав - 73% ВХ.

П р и м е р 4. Все операции проводят по примеру 1, но вводят 9,4 г ВХ и 2,35 г ЭТ (молярноесоотношение ВХ:ЭТ 3:2). Выход сополимера 51 % (6,24 г), состав - 65% ВХ.

П р и м е р 5. Все операции проводят по примеру 1, но вводят по манометру 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ (молярное соотношение ВХ:ЭТ 1:1). Выход сополимера 45% (5,17 г), состав - 60% ВХ.

Примерб. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,095 г ТИББ. Молярное соотношение компонентов инициатора ТИББ:пероксид 2:1. Выход сополимера 10,5 г, (70,8%), состав - 93,8% ВХ.

П р и м е р 7q. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ. Молярное соотношение компонентов инициатора ТИББ:пероксид 4:1. Выход сополимера 91,3% (13,6 г), состав - 96% ВХ.

Примерб. Аналогичен примеру 1.

П р и м е р 9. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,475 г ТИББ. Молярное соотношение компонентов инициатора ТИББ:пероксид 10:1, Выход сополимера 11,9 г (80,1 %), состав - 93,1 % ВХ.

ПримерЮ. Все операции проводят по примеру 1, ко берут 0,095 г ТИББ, 0,134 г ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ. Молярное соотношение компонентов инициатора 2:1, состав моно- мерной смеси 1:1 (моль). Выход сополимера 3,66 (32,1 %), состав - 62% ВХ.

ПримерИ. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ, 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ. Молярное соотношение ТИББ:пе-

роксид 4:1, состав мономерной смеси 1:1 (моль). Выход сополимера 5,06 г (44,2%), состав-56,3% ВХ.

П р и м е р 12, Аналогичен примеру 5.

П р и м е р 13. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,475 г ТИББ, 7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ. Молярное соотношение ТИББ:пероксид 10:1, состав мономерной смеси 1:1 (моль), Выход сополимера 3.95 г (34,5%), состав - 55% ВХ.

Пример14. Все операции проводят по примеру 1, но берут 0,038 г ТИББ и 0,0134 г ди-трет-бутилперокситрифенилсур ьмы (концентрация ТИББ 8 моль/моль мономерной смеси). Выход сополимера 6,7 г (45%), состав-9% ВХ. П р и м е р 15. Аналогичен примеру 1.

П р и м е р 16. Все операции проводят по примеру 1, но берут 3,8 г ТИББ и 1,34 г ди-трет-бутилперокситоифенилсурьмы (концентрация ТИББ 8 моль/моль мономерной смеси). Выход сополимера lU,b t (72,5%). состав-89% ВХ.

Результаты обобщены в табл., данные о сополимеризации в присутствии трибутил- боргидропероксид трибутила приведены в табл.2.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров ви- нилхлорида с этиленом путем совместной полимеризации винилхлорида с этиленом при низком давлении в присутствии инициирующей системы, включающей триал- килбор и пероксиды, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода сополимера и расширения диапазона состава сополимера, в качестве инициатора используют три-изобутилбор с ди-трет-бу- тилперокситрифенилсурьмой при их молярном соотношении 4-8:1 и 18-23°С.

Условия получения сополимера винклхлорида с Этиленом в присутствии яи-трет-(6угилперокситрифеиилсурьмв (Т « 20°С, время - 6 ч)

Т б л и ц 1 инициатора трииаобутилвор

Изобретение о гное гея к -,пммп полипе- ров и может быть использовано для получения сополимеров рчньп/аорчдз с олефинами, которые лег.чО герррап зтыйа ются, отличаются повышенной ударной гл з- костью. Изобретение позволяет получит, сополимеры винилхлорида с этиленом в широком диапазоне составов при комнатной температуре и низким давлении путем совместной полимеризации мономеров а массе или неполярном шертьэ растворителе (гексан, пеитан и т.п.) В качестве инициатора используют триизобутилбор с ди-трет-бу тилперокситрифенилсурьмои их молярном соотношении 4-3:. 2 табл

Влияние состава мономерной смеси