Кулонометрический способ определения гидразида дифенилфосфинилуксусной кислоты Советский патент 1992 года по МПК G01N27/44 

Изобретение относится к анализу органических соединений, а именно к способу определения гидразида дифенилфосфинилуксусной кислоты (ГДФК) и может быть использовано при проведении научных исследований в области медицины, а также в фармацевтических лабораториях.

Для количественного определения гид- разидов предложены объемно-аналитические и фотометрические методы анализа. В качестве реагентов для определения используют иод. производные иода, бро- мат-бромидную смесь, ванадий (V). ферроцианид калия (1-2).

Говда и Рао определяли гидразид изо- никотиновоП кислоты, окисляя его известным количеством 0,05 Н раствора ЫаУОз. а избыток оттитровивая раствором соли железа (И), Вултерин и Зыка использовали прямое потенциометрическое титрование Д1Н раствором (СЫ)б в среде КОН. При этом нужно контролировать концентрацию раствора КОН, поскольку при высоких значениях рН уменьшается надежность результатов. Предложен кулоняметрический метод(3) определения органичеких гидразинов и тдразидов, основанный на реакции их с электрогенерированными Се (IV), Мп (111) и Ад (II). Окисление их идет либо до образования диазосоединений, либо до образования азота. Механизм окисления определяется природой окислителя и титруемого соединения.

Целью изобретения является повышение чувствительности, правильности и селективности определения ГДФК с

VJ

О

N О СП СЛ

;.:: : 1оЗ. (. м ./эмрогепет;.копанного хлорз. Злектрогенерироеэниый в условиях прс-дпо омс- О сттосо5з хлср можко исгопь- элить для сг сделени гностически псех гидогзндс . не содержащих заместителей, рег- ируюи,нх с хлором.

П; 2дпа ем--ч способ кулснометриче- ссо г определения ГДФК заключается а

следующем.

В ячейку длп кулонометрического титрования помещают.20 мл ацетонитрил,, со- держащего 10% l-fcO, 0,01 М I.ICI, 0,2 М

HCIO.;. При концентрациях НС1СМ менее, чем 0.2 М, значительно возрастает сопротивление р глворэ, а увеличение концентрации кислоты нецелесообразно-с точки

зрения экономии реактивов. При больших содержание воды уменьшается рзствори- м:, ГДС К, крог- G то; о, с присутствии хло- рид-помсЕ: возможно расслоение растпора. --т-г:.;. п хлора крем IJC to.v:r:o неге ;,: с:; .и ь хлориды тет раз л кг л аммония. Хл: ;:- изтрия пли калия D данном растворе практически не растворимы. Ацетонит- рил предварительной очистке не подвергается.

Рабочим электродом служит плэгино- г-зя пластинка с рабочей поверхностью 2см2. В качестве рабочего злс дродэ кроме платины мс ,,;. использовать стеклоуглерсд, ОГ.:чный графптсоый электрод при генера- i ..;,; xicps разрушается. Эффективность i-пкз г..;. регенерации хлора в таком расЧ 1 ССС Г Л;--.-: Hi .., ПрИ ПЛОТгОСТЯХ

:ка

-.. -.. Элсктрогспсрз;чг хлора при :э ii/ -ijiriccT. ix TC ta гслгдствие

;сти х-;г.г приводит :,счы: JOI.I;VJM

: т-тг--:. Сс;.-:. .:r/i тс ; -:у : т;; :-..-;-1ЯЯ ус., -. ;::;. и смпг-г:. -.тримс: на друх

: - . .л,-- . ; ,..j- - с p;..7.iU ;c.TbKy по;..:.,.;.. , A ixiic Сииз - Ори- . -. i ; :-;: : CTi,iO fro :,--е г:трсген.с;;э;;ии.

n.-;: .:П0 ;о.)е7р;г, onf дог.енил rr;.v НР;Г 5ь: гаучен rr-toi-X1 fiei ;;сгеяг;ри- ,-. ;.. .,;,i ором. Сказалось, что бром с ГГП/;. К | с-огирубт по 1 г омени. что не позво- лг-:-.-: ;;;;сс лпть пркр::;е кулоно:- С греческое

; : : : 5i ;-;. e. }- vccripo . :1 .с :.и. v. прзГ .-. :-ЯОСТг, Г. С-З . СТО Г, Сг ; С :ИЯ 0 . слилс- npn- .-jCi. РОДЫ, ссд р:-;- и,ейс и г-:;.--то:- г-трчло. ВсапмопсйГТ-1 Г -;;.;; ;--;-- -Пг --.г -:г;ЬГт-г X/ О -Г: О

it-,- / г:С-ж г:о :.;:.c..v-vc-:-.iiv- с.гс-.-.;. Ю;1,Јй сх-зI i Г .

c t T: :-: f:::i-ri °t .

lb... -r:-4;:4lV ci

ь

. и .нс.с/.ено, что хлор не вступает в реакции эпектро4 ильчого замещения. Пред- лэгг.-уый способ пвлрг-тся достаточно сол1 - HDHL:M. 5ы;,о проведено совме5 стное титрование ГДФК о присутствии вер ..- тных сопутствующих примесей: Ph2P,C;CH;:COOЈt, (0)CH2CH2P(0) и ЫН2 JH2 I-ICI. Устанослено, что определению мешает гидразин солянокислый. Влияние

10 гидразина солянокислого легко устраняется с помощью воды как промывной жидкости.

Кулонсметрическое определение ГДФК в присутствии Ph2P{0)CH2CH2P(G}Ph2 (I), Ph2P(0)CH2COOEt (II) электрогенерирован15 ным хлором.

В кулонометрическую ячейку вносят 20 мл ацетонитрила, содержащего 10% Н20. 0.01 М L1C и 0,2 М HCICM. Добавляют алик- воту ста:;;:яртного раствора ГДФК и такое

20 же количество растг,ороп(1)и(Н). Уста навли- Ја;..уг иолпчпну генерзтсрного тока 1 мА/см . Включают цепь биамперомятриче- ской п;-,дикации (А Е 200 мВ) и ведут гене- рацию хлора, записывая изменение

25 индикаторного тока во времени электролиза. По перегибу на кривой находят точку эквивалентности. По закону Фарэдея рассчитывают количество найденного ГДФК. Установлено, что определению ГДФК не ме30 шают растворы I и II.

Результаты кулонометрического определения ГДФК хлором в ацетонитриле на Фоне 3,2 Г/i HCIO-i (объем ячейки .. ). ток. при г ггрованни 1-1 С,0 и 5,ОмА)

35 представлены Б таблице.

Предлаго м1:й кулонометрический способ ;.;. т:;етс 1 экспрессным. Врег л одного о.. :. ::.::,-.. г:. 1-5 мин, В одной л с-1. . ) преходить 4-5 .елений.

Э Co i дс:;;:- cTporci Q темпердт1;,рного режима несб-ззтелшо, взаимодействие хлора и с --еделчемсго веи(естпа в растворе

Г-. --. Т,-..,С „Т ОДН.;..3-м: .ммО.Прч1 КО.М.-|Г;Т Ой 7СМ

пературе. Полученные результаты хорошо 45 воспроизводимы, методика характеризуется селективное-i.- o.

Ф о р м у л а изобретения Кулонометрический способ спред лл- нип г..дразпдо д. | онилфосфиннп у, 50 кпсл ч: при контролируемой силе то ч л. Б ;лю; Л;о;; й эле Прэхнмичесхое ггггг.-. .,- ттрамта, с т л и ч а ю ц и и с я тем, что. с I .o/u-io повышения чувствительности, грзг - ;crn и с.лектииности опродс-лс- 55 нил, :лл;::трогене| .-фуют хлор нз п,; г-п;:о- DCI., аноде ii;::i .плотностях тока 0,/ - Г- м.А/см с ацетснитриле, содержащем 10% НгО, 0.01-0,05 М хлорид-иона и 0,2-05 М ЫС;0.-., кснсч1-ую точку титрования определяют Г.ндмперсметрически.

Кулонометрический способ определения гидразида дифенилфосфинилуксусной кислоты относится к анализу органических соединений и может быть использован при проведении научных исследований в медицине, а также в фармацевтических лабораториях. Цель изобретения - повышение чувствительности, правильности и селективности определения. Поставленная цель достигается тем, что электрогенерируют хлор на платиновом аноде при плотностях тока 0,2 - 5 мА/см2 в ацетонитриле, содержащем 10% Н20. 0.01 - ОДО5 М LICI и 0.2 - 0,5 М НСЮ4. конечную точку титрования определяют биамперометрически. 1 табл.