СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛОВЫХЭФИРОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C255/13 

Винил-р-цианэтоксиалкиловые эфиры общей формулы СН2 СН-О-R-О-CHaCHaCN, где R - алкиленовый радикал, весьма перспективны, так как сочетают в себе как свойства простых виниловых и алифатических эфиров, так и нитрилов. Кроме того, им должны быть присущи качества, пе свойствеппые веществам с данными функциональными группами в отдельности.

С целью получения указанных продуктов предложен способ цианэтилирования моновиниловых эфиров гликолей. Цианэтилирование протекает в отсутствии растворителей под действием щелочных катализаторов (NaOCHs, 40-600/0 КОН, металлический Na).

Реакция происходит с саморазогревом, однако целесообразно проводить ее прн температурах 30-40°С. Выход винил-|3-цианэтоксиалкиловых эфиров 70-80о/о.

Винил-р-цианэтилалкпловые эфиры - бесцветные подвижные жидкости со слабым запахом, полимеризующиеся под действием кислых катализаторов (FeClg, SnCU). Они способны также полимеризоваться с участием циангруппы в присутствии натрия или амида натрия, давая твердые продукты.

гичном перемешивании 5,82 г (0,11 моль) акрилонитрила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40°С. После смешения реагентов смесь выдерживают при 30-40°С 3-4 час и оставляют па ночь при комнатной температуре, затем многократно промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром, продукт и эфирные вытяжки сушат поташом, эфир отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 12,6 г (80,8в/о от теоретического) 1-винокси-2-(р-цианэтокси)-этана, т. кип. 96°С (4 мм); п 1,4468, (20 1,0077; MR найдено 37,41, вычислено 37,474.

Найдено, о/о: С 60,19; Н 8,08; N 10,5.

Вычислено, о/о: С 59,55; Н 7,85; N 9,92.

СтНпОгЫ

Пример 2. Получение р-винокси-р(р -цианэтокси)-диэтилового эфира. Указанное соединение получают из моновинилового эфира диэтиленгликоля и акрилонитрила в присутствии метилата натрия, аналогично онисанному, с выходом 76,3о/о. Т. кип. 125°С (4 мм), «20 1,4531, 2° 1,0368. MR найдено 48,303, вычислено 48,554.

Чистота, определенная гидроксиламинным методом, 99,70/0Пример 3. Получение цианзамещенного винилового эфира из моновинилового эфира триэтиленгликоля.

Соединение получают, как описано выше, выход 70,60/0, т. кип. 136,5°С (2 мм, «20 1,4568, 1,0527. MR найдено 59,29, вычислено 59,634.

CllHigOiN.

Чистота 98,5о/о.

Пример 4. Синтез 1-винокси-2-(р-цианэтокси) -этана в присутствии водной щелочи как катализатора.

К 9,3 г (0,11 моль) моновинилового эфира этиленгликоля и 1,6 г 60о/о-ного водного раствора КОН прибавляют в течение 0,5 час 5,82 г

(0,11 моль) нитрила акриловой кислоты. Температуру реакционной смеси повышают от 25 до 37°С. Перемешивание продолжают 4 час ири комнатной температуре, а затем обрабатывают, как в примере 1.

Получают 11,3.2 (73о/о) цианзамеш;енного винилового эфира с константами, соответствуюш,ими приведенным в том же примере.

Предмет изобретения

Способ получения цианзамеш,енных виниловых эфиров, отличающийся тем, что, моновиниловые эфиры гликолей подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 30-40°С в присутствии щелочного катализатора.