Способ получения винилоксиалкилметакрилатов Советский патент 1980 года по МПК C07C69/54 C07C67/02 

затора переэтерификации и ингибитора полимеризации. Отличительной особенностью данного способа является использование в качестве катализатора переэтерификации соответствующих винилоксиалкилатов натрия, а в качестве ингибиторов полимеризации гидрохинона и фенил- Э -нафтиламина. Катализатор переэтерификации и ин гибитор полимеризации желательно бра в весовом соотношении 1:1 в количест ве 0,5-1,0% от в.еса реагента. Катализатор обычно подают непреры но (или порциями ) в течение всего пр цесса. Пример. Синтез винилоксиэтилметакрила1а,СН,, СНОСН,,СН,,ОСОС (СН 1.Приготовление катализатора. Растворяют 0,6 г NaOH (1,0% винилокс этилата натрия) в 25 мл моновинилово эфира этиленгликоля, медленно отгоня ют при атмосферном давлении 15 мл от гона и в остатке растворяют 0,4 г ги рохинона и О,4 г фенил- р -нафтилами на. 2.Проведение переэтерификации. В реакционную колбу с мешалкой, термометром, капельной воронкой и дефлегматором с холодильником помещают 125,0 г (1,25 моль)метилметакрилата, 34,0 г (общее количество 10,0 г + + 34,0 г Ф 44,0 г - 0,5 моль) моно-. винилового эфира этиленгликоля,О,4 г гидрохинона и 0,4 г фенил- ft -нафтил амина, общее содержание ингибиторов 1,0%. Смесь нагревают при перемешивании до кипения () и начинают медленно прибавлять катализатор, одновременно отгоняя образующийся метанол (в смеси с метилметакрилатом) при 62°С. Через 4 ч процесс заканчивают, отгоняют избыток метилметакрилата, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 65,1 г винилоксиэтил метакрилауа (83,3%, считая на взятый моновиниловый эфир), т.кип..46°С (2 мм рт.ст.), t)° 1,4482, ,9973. Вычислено,%: С 61,52; Н 7,75; MR 41,82 СдН О, Найдено, %: С 61,32; Н 7,75; MRjj 41,,97. В низкокипящих фракциях методом ГЖХ найдено 4,6 г непрореагировавшего моновинилового эфира этиленгликоля. Таким образом, выход винилокси этилФлетакрилата в расчете на прореагировавший моновиниловый эфир этилен гликоля 93,3%. П р и м е р 2. Используя количест во исходных примера 1, 0,3 г NaOH (0,5% винилоксиэтилата натрия от взя тых реагентов), 0,4 г гидрохинона и 0,4 г фенил- р -нафтиламина (0,5% от загрузки), получают 62,2 г (79,6%) вннилоксиэтилметакрилата. Пример 3( Синтез винилоксиг пропилметакрилата СН СНО (СН ) OCOCfcH г Ui у 17 Приготовление катализатора. Растворяют 0,06 г NaOH (1,0% винилоксипропилата натрия)в 3,2 мл моновинилового эфира1,3-пропиленгликоля, медленно отгоняют 1,5 мл отгона и в остатке растйоряют 0,04 г гидрохинона и 0,04 г фенил- р -нафтиламина. 2. Проведение переэтерификации. В условиях примера 1, к 4,5 г моновинилового эфира 1,3-пропиленгликоля и 10,0 г метилметакрилата в присутст ВИИ 0,04 г гидрохинона и 0,04 г фенил- f3 -нафтиламина (общее содержание ингибиторов 1,0%), .нагретым до кипения, прибавляют приготовленный катализаторный раствор в течение 3 ч. После перегонки получают 6,8 г (80,0%) винилоксипропилметакрилата, т.кип. 65°С (2 мм рт.ст.), -И,4482, 0,9828. Найдено,%: С 63,27; Н 8,42; MRjj 46,38. Вычислено, %: С 63,51; Н 8,29; MRj, 46,37. П р и м е р 4. Синтез винилоксибутилметакрилата (СН-). ОСОСССН,) . ., , 1.Приготовление катализатора. Растворяют 0,02 г NaOH (6,5% винилоксибутилата натрия)в 1,6 мл моновинилового эфира 1,4-бутиленгликоля, отгоняют 0,8 мл и в остатке растворяют 0,04 г гидрохинона и 0,04 г фенил- f -нафтиламина, (общее содержание ингибиторов 1,0%). 2.Проведение переэтерификации. В условиях примера 1 к 5,0 г моновинилового эфира 1,4-бутиленгликоля и 10,0 г метилметакрилата в присутствии 0,04 г гидрохинона и 0,04 г фенил- fi -нафтиламина, (общее содержание ингибиторов 1%) нагретым до кипения, прибавляют приготовленный катализаторный раствор в течение 3 ч. После перегонки получают 7,9 г(85,8%) винилоксибутилметакрилата, т..кипп 71С (2 MM.pT.cT.),t)l,4508;d i°0,9692-. Вычислено, %: С б5,19; Н 8,75/ MR 51,12, С И 0 Найдено, %: С 65,04; Н 8,72; MRjj 51,16, П р и м е р 5, При использовании в качестве катализатора метилата натрия в метаноле выход винилоксиэТилметакрилата составляет 50-67 %, П р и м е р 6. Синтез винилоксиэтоксиэтилметакрилатаCHj --СНОСН СН ОСНгСНгОСОССсНз-) --СНг. 1. Приготовление катализатора. Растворяют 0,1 г NaOH в 5 мл моновинилового эфира диэтиленгликоля.Выделившуюся в результате реакции воДУ удаляют отгонкой в вакууме вместе с небольшой частью используемого моновинилового эфира. В оставшихся 4,1 г раствора, состоящего из 0,4 г катализатора и 3,7 г (3,6 мл) моновинилового эфира диэтиленгликоля, растворяют 0,1 г.гидрохинона и 0,1 г фенил- /J -нафтиламина.

2. Проведение переэтерификации. В условиях примера 1 к смеси 9,2 мл моновинилового эфира диэтиленгликоля и 26,7 мл метилметакрилата в присутствии 0,1 г гидрохинона и 0,1 г фенил- /3 -нафтиламина, нагретой до кипения, медленно прибавляют приготовленный катализаторный раствор. Выделяющийся метанол удаляют из реакции отгонкой в смеси с метилметакрилатом при ,

По окончании реакции температуру повышают и отгоняют избыток метилметакрилата, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 18,3 г винилоксиэтоксиэтилметакрилата (91,5%, считая на взятый моновиниловыл эфир), т.кип 97С (3 MM.pT.cT.),tiD°l,4546,dJOi,oi72

Вычислено,%: С 59,98, Н 8,05; MR 52,90.

С JI ОНайдено, %: С 59,76; Н 8,13; MRj. 53,37.

В низкокипящих фракциях методом ГЖХ найдено 0,6 г моновиниловох-о эфи ра диэтиленгликоля. Таким образом, выход винилоксиэтоксиэтилметакрилата в расчете на прореагировавший моновиниловый эфир диэтиленгпиколя 96,3%.

Формула изобретения

Способ получения винилоксиалкил метакрилатов переэтерификацией метилметакрилата моновиниловыми эфирами диолов в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологии, в качестве катализатора переэтерификации используют соответствующие винилоксиалкилаты натрия, а в качестве ингибитора полимеризации гидрохинон и фенил- Д. -нафтиламин.V

2. Способ ПОП.1, отлича ющ и и с я тем, что катализатор переэтерификации и ингибитор полимеризации берут в весовом соотношении 1:1, в количестве 0,5-1,0% от веса реагента.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 692256, кл. 260-615В, опублик. 1954.