СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХЭФИРОВ 0,0-ДИАЛКИЛ-8- Советский патент 1968 года по МПК C07C149/20 

Изобретение относится к новому способу одновременного получения виниловых зфиров О,О-диалкил-3-оксиэтилтиофосфатов и моновинилового эфира монотпоэтиленгликоля. Способ основан на взаимодействии дивинилового эфира 2,2-бис-(окспэтил)-дисульфида с диалкилфосфидами в присутствии следов щелочного металла, например натрия, при нагревании при температуре 50-150°С в вакууме.

Полученные эфиры О,О-диалкил-5-0Ксиэтилтиофосфаты могут быть использованы в качестве синтетических термостойких и негорючих материалов, а также биологически активных веществ.

Пример 1. Получение 0,0-диэтил-5-(впнилокси)-этилтиофосфата (1) и моновинилового эфира монотиоэтиленгликоля (И). В нагретую до 100°С смесь 5 г диэтилфосфита, 8,8 г дивинилового эфира 2,2-бис-(оксиэтил)дисульфида добавляют 0,2 г металлического натрия. Смесь нагревают при 100-ISO C в .вакууме 50 мм рт. ст. Отгоняющийся 2-(винилокси)-этантиол (И) собирают в охлажденную ловущку. Остаток .после отгона всего меркаптана представляет собой практически чистый тиофосфат (). Получают 7,8 г (90,7о/о) продукта I, т. кип. 104-105°С (1 мм рт. ст.); По 1,4783; 1,1310, MRo 60,16; вычислено 60,07.

Пайдено, о/„: С 40,2; И 7,2. CsnnOjPS.

Вычислено, о/о: С 40,0; И 7,1. Получают также 1,9 г (51,3%) продукта П, кип. 50°С (50 мм рт. ст.); По 1,4713;

т.

df 0,9914;

MRo 29,38, вычислено 29,69.

Найдено, о/ц: S 29,7.

Вычислено, %: S 30,7.

Пример 2. Получение О,О-дипропил-5(винилокси)-этилтиофосфата (П1) и 2-(вннилокси)-этантиола (IV). Пз 13 г дивинилового эфира 2,2-бис-(оксиэтил)-дисульфида, 10,4 г ди-н-иропилфосфита и 0,1 г металлического натрия получают 15,2 г (90,4о/о) продукта (111), т. кип. 111 -113°С (1 мм рт. ст.); По 1,4773; df 1,0944; MRo 69,29; вычислено 69,37.

Получают

также 3,6 г (55,) продукта (IV).

При.мер 3. Получение 0,О-дибутил-5-(винилокси)-этилтиофосфата (V) и 2-(винилокси)-этантиола (VI). Пз 9,1 г ди-н-бутилфосфита, 9,7 г дивинилового эфира 2,2-бис-(оксиэтил)-дисульфида, 0,2 г металлического натрия лолучают 13,2 г (94,9о/о) продукта V, т. кип. 126°С (1 мм рт. ст.); По 1,4100; df 1,0545; MRo 78,41; вычислено 78,66. 34

Вычислено, %: С 48,6; Н 8,5; Р 10,4; S 10.3,тов и моновинилового эфира монотиоэтнленПолучают 2,5 г (51,0%) продукта VI.гликоля, отличающийся тем, что эквимолекуПредмет изобретениядивинилового эфира 2,2-бис-(оксизтил)-диСпособ одновременного получения винило-150°С в вакууме в присутствии следов щелочвых эфиров 0,0-диалкил-5-оксиэтилтиофосфа-ного металла, например натрия.

213847 лярную смесь диалкилфосфорнстой кислоты и

5сульфида нагревают при температуре 50-