1
предлагается способ получения не описанных в литературе виниловых эфиров триазеноопиртов, которые могут быть и€пользова«ы как Моиомеры, вулканизато ры каучуков, инициаторы радикальной полимеризации, «исектищиды и т. п.
Способ, оонованный на реакции Грииьяра, позволяет получить новые соедииения, обладающие ценными свойствами.
Предлагаемый способ за ключается в том, что соответствующий виниловый эфир азидоспирта подвергают взаимодействию с галоидмапнийоргаяИчески.м соединением с последующим выделением целево1го продукта известным способом.
Процесс преимущественно проводят в среде абсолютного эфира при 10-40°С. Выход целевого цроду1кта составляет 72-88%.
П.ример 1. Синтез винилового эфира 1 (3) -этил-3 (1) -р-эта«олтриазена-1.
К свежеподгото1вле1Н ому эфирному раствору 0,1 г-моль бромистого этилмагния при 10-15°С и перемешивании по каплям добавляют эфирный раствор винилового эфира азидоэтанола (« 1,4520; т. кип. 55-60°С/ /30 мм рт. ст.). Для окончания реакции смесь в течение 2 час прогревают на водяной бане при темшературе около 40°С. Магнийоргаии Ческий комплекс разлагают .при о-хлаждении
(5-10°С) насыщенным водным раствором хлористого аммония. Эфирный слой отделяют от водного, высушивают над сернокислым натрием, эфир отгоняют. Остаток подвергают фракционированию {I фракция -т. кип. 50°С/2 мм рт. ст.; II фракция - т. кип. 58°С/1 мм рт. ст.).
Первая фрак1ция представляет собой смесь
яепрореагировавшего винилового эфира азидоэтанола и винилового эфира триазеноопирта, вторая - виниловый эфир триазеноспирта.
Выход продукта 10,3 г (72% от теоретического), бесцветная жидкость с резким запахом; ng 1,4685; df 0,9723; MR найдено 40,964;
вычислено 40,710.
Найдено, %: С 50,24; Н 9,12; N 29,10.
CcHiaONs.
Вы-числено, %: С 50,35; Н 9,09; N 29,30.
Пример 2. Синтез В инилового эфира 1 (3) -ивобутил-3 (1) -р-этанолтриазена-1.
К эфирному раствору 0,1 г-моль бромистого изобутилмапния при комнатной TeMinepatiyре и перемешивании по капля.м добавляют
эфирный раствор 0,1 г-моль винилового эфира азидоэтанола. Для окончания реакции смесь в течение 4 час оставляют при комнатной температуре и, кроме того, 2 час нрогревают на водяной бане при 40°С. Магнийорганический комплекс разлагают при охлаждеНИИ насыщеиным вводным раствором хлористого а-ммония. Эфириый слой отделяют от водного, Бысушивают над сернокислым .натрием, эфир отгоияют, остаток подвергают фракционированию (I фракция -т. кип. 45°С/ /2 мм. рт. ст.; II фракция -т. кии. 106°С/ /2 мм рт. ст.). Пер1вая фракция - смесь «епрореагировавшего 1ВИ1НИЛОВОГО зфи1ра азидоэтанола и винилового эфира триазеноспирта, вторая - виниловый эфир триазеноаиирта. Выход продукта 13,9 г (82% от теоретического), п 1,4650; df 0,9320; AIR найдено 50,712; вычислено Найдено, %: С 54,08; Н 10,04; N 24,45. CsHirONa. Вычислено, %: С 56,14; Н 9,94; N 24,60. Пример 3. Синтез винилового эфира 1 (3) гептил-З- (1) -р-этанолтриазена-. К эфирному раствору 0,1 г-моль винилового эфира азидоэтанола ир,и 10-15°С и перемешивании но кашлям добавляют эфирный раствор 0,1 г-моль бромистого гептилмагния. Для окончания реакции смесь в течение 4 час прогревают «а водяной бане ири 40°С. Магнийортанический комилекс разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Эфи1р1пый слой отделяют от водного, сушат над сернокислым натрием. эфир отгоняют, остаток подвергают фракционированию (I фракция - т. кии. 95°С/ /2 мм рт. ст.; II фракция - т. кип. 112- 114°С/1 мм рт. ст.). Вторая фракция-виниловый эфир триазеноспирта. Выход продукта 18,7 г (88% от теоретического); п 1,4550; df 0,8874; MR найдено 65,120; вычислено 64,204. Найдено, %: С 61,80; Н 10,87; N 19,55. СиНазОМз. Бычислено, %: С 61,97; Н 10,80; N 19,50. У щсех трех соединений в ИК-спактрах наблюдаются полосы в области 1620 см-, характерные для винилоисигрупо, в области 3500 см- -полосы, характерные для валентных колебаний NH-rpynn. Предмет изобретения 1.Спосо б получения виниловых эфиров триазеноспиртов, отличающийся тем, что соответствующий виниловый эфир азидоопирта иодве(ргают взаимодействию с галоидмашийорганическим соединением с последующим выделением целевого продукта известным СИОСОбОМ. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде абсолютного эфира при 10-40°С.
