СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-(ПОЛИФТОРАЛКОКСИ)ПРОПИОНИТРИЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C255/13 

Изобретение касается синтеза фторйровайных р-(алкокси) пропионитрилов. Благодаря наличию реакционноспособной нитрильной группы эти соединения могут быть использованы как исходные в синтезе ряда продуктов: фторированных кислот, сложных фторированных эфиров, фторированных аминов, полимеров.

Известен способ нолучения замещенных р-оксипропионитрилов, основанный на реакции цианэтилирования соединений, содержащих гидроксильную группу, в присутствии щелочи, взятой в качестве катализатора.

Фторированные оксинитрилы образуются из амидов перфторированных оксикислот под действием фосс|)орного ангидрида при высоких температурах. Следует отметить, что в патентах на цианитрирование галогеноспиртов не предусматривается использование спиртов-теломеров.

Предлагаемый способ получения |3-(иолифторалкокси) пропионитрилов заключается во взаимодействии акрилонитрила с иолифторированными спиртами в присутствии щелочного катализатора, например металлического натрия, при небольщом нагревании, например до 40°С.

Н (СРа-Cfs) ftCH2OCH2CHoC N

где п 1,2,3 и т. д.

Синтезированные полифторалкоксипронионитрилы обладают комплексом свойств, отличных от свойств иерфторированных и углеводородных аналогов, и представляют интерес. Например, установлено, что указанные нитрилы пластифицируют некоторые полимерные материалы, например полиакрилонитрилы и натрийбутадиеновый каучук.

Пример. Синтез 2-(Г,Г,5 - тригидрооктафтор) иентоксипропионитрила.

К 41,58 г (0,179 мол() 1,1,5-тригидрооктафторпентанола, нагретого до 40°С, прибавляют медленно 1,3 г металлического натрия до полного растворения последнего, приливают 9,52 г (0,179 моль) акрилонитрила, смесь перемешивают в течение 1 час при 40°С, охлаждают, нейтрализуют разбавленной кислотой, подвергают фракционной перегонке. Виход 70, от теоретического. Т. кип. 123-124°С/9 мм рт. ст. ИК-сиектр имеет максимумы поглощения при 1200, 2260 с,и-, характерные для СРа-группы и нитрильной группы соогветственно.

Найдено, %: С 33,35; Н 2,02; Р 53,10; N 5,05. 3 Молекулярный вес: найдено (криоскопия в диоксане) 290, вычислено 285. По данным элементарного анализа, ИКспектра.ч, молекулярному весу полученное вещество было охарактеризовано как 2-(,,5 5-трнгидрооктафтор) пеитоксинропноннтрил. В аналогич 1ых условиях с использованием спиртов-теломеров /г 1 н я 3 сннтезированы также соединения и тр гр гн пгтт гттгм10 )(.п.,(.. (т. КПП. 90 92°С/3-3,5 мм рт. ст.; п 1,3691) Н(СР2-CF2):iC ioOCH:,CH:,CN 4 (т. кип. 125-127°С/3 мм рт. ст; ng 1,3640). Вы.ход 2-(Г,Г,5-тригидротетрафтор) пропоксииропноннтрила н полифторгентоксипропионитрила 58 и 73% соответственно, Предмет is з о б р е т е н и я Снособ получения р-(нолифторалкокси) пропионитрилов, отличающийся тем, что нолифторированные спирты подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в присутствии щелочного катализатора, например металлического натрия, с последующим выделением дслевого продукта известными приемами.