Способ получения N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот Советский патент 1992 года по МПК C07C311/16 

сульфокислот алкилированием вторичными спиртами в растворе концентрированной серной кислоты при повышенной температуре с последующей экстракцией продукта дихлорэтаном.

Недостатками способа является использование большого избытка серной кислоты и алкилирующего агента (сульфамид : вторичный спирт : кислота 1:2:18); загрязнение конечного продукта полимерными примесями, которые образуются в результате нагрева реакционной смеси.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента получаемых продуктов.

Поставленная цель достигается путем алкилирования соответствующего арил- сульфамида бромистым или хлористым ал- килом в органическом растворителе в присутствии эквимолярного количества хлорного железа при .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример (общая методика). В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 0,01 моль исходного сульфона- мида в 20-30 мл дихлорэтана (или другого растворителя, приведенного в таблице). 0,015 моль галогеналкила и 0,01 моль хлор- ного железа. Смесь энергично перемешивают в течение 4-5 ч, нагревают до 40-60°С. После этого охлаждают, обрабатывают 9%- ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. Затем отгоняют раство- ритель и выделяют N-алкиларилсульфона- мид с выходом 82-84% от теоретического.

Влияние количества хлорного железа на выход целевого продукта на примере получения пара-толуолсульфонил-М-изо- пропиламида показано в табл. 1 (растворитель - дихлорэтан).

Примеры получения целевых продуктов общей формулы (I) приведены в табл. 2.

Строение нового, не известного ранее 2-метут-5-нитробензолсульфонил-Ы-изопропиламида подтверждено данными ПМР- спектроскопии:прибор - Tesla BS-497 (100 МГц, 10% р-р в CDCb. внутренний стандарт -ГМДС: 1..6H);:: 2.7 б (с, ЗН); 3,5 6 (м. IH); 4,9 д (с, IH); 7.2 (5 (m. IH): 7,4 6 (т, Ш); 7,5(5 (т, IH).

Возможности применения различных растворителей приведены в примерах 14- 22 в табл. 3.

Таким образом, способ позволяет получать М-моноалкилзамещенные амиды ароматических сульфокислот по более простой технологии за счет исключения стадии очистки (путем либо многократной экстракции, либо перевода продукта в соль, ее перекристаллизации по известному способу), а также расширить ассортимент получаемых продуктов с получением нового соединении с выходом 73-82%.

Формула изобретения

Способ получения N-моноалкилзамв- щенных амидов ароматических сульфокислот общей формулы р

R S02NHR2 ,

где a) R Ri - Н; R2 I - R - Н; RI - Cl; R2 -1 - R H;Ri-Br;R2-l-C3H, R H;Ri CH3;R2-l-C3H ;

б) R - N02; Ri - СНз; R2 -1 -

в) R - Ri - СНз; R2 -1 -

г) R - С1; Ri - Н; R2 - втор-СлНд, взаимодействием соответствующего проиа водного бенэолсульфамида с алкилирую- щим агентом при нагревании ц растворителе, отличающийся тем, что. с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, в качестве алкилирующего агента используют соответствующий хлористый или бромистый алкил, в качестве расворителях-лоралафати- ческий или хлорароматический растворитель или нитробензол и процесс ведут при 40-60° С в присутствии эквимолярного количества безводного хлорного железа.

Таблица 1

Таблица 3

При.мечание. В примерах 15 и 21 хлористый метилен расходуют в количестве 70 мл j(растворитель в реакционную среду необходимо добавлять постоянно).