СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВГЛ и ко л Ей Советский патент 1965 года по МПК C07D303/14 C07D301/28 

Моноглицидиловые зфиры гликолей общей формулы НО-R-СН2 СН СНа содержат в

молекуле гидроксильную и эпоксидную группы, вследствие чего они могут быть использованы для получения целого ряда ценных эпоксидных производных - эноксиуретанов, эпоксиэфиров циануровой кислоты, ортокремневой кислоты, эпоксититанатов и др.

В настоящее время не известны способы синтеза, которые позволили бы получить эти соединения с достаточно большим выходом.

Предложено получение моноглицидиловых эфиров гликолей. В смесь 1 моль гликоля и 3-4 моль эпихлоргидрина при температуре 50-60° С и сильном перемешивании вводят отдельными порциями за 2-3 час 1 моль твердой щелочи {NaOH или КОК), по окончании введения щелочи реакционную массу перемешивают еще 30-40 мин при 50° С, затем охлаждают и отфильтровывают от соли. Фильтрат нейтрализуют углекислотой и избыточный эпихлоргидрин отгоняют под вакуумом (600- 700 мм рт. ст.) при температуре не выше 120° С. Остаток можно фракционировать в высоком вакууме, при этом выход чистого моноглицидилового эфира составляет 75-85%. Поскольку в конденсате содержится около 90% моноглицидилового эфира, его можно использовать и в сыром виде.

Пример. Смесь 106 г диэтиленгликоля и 370 г эпихлоргидрина нагревают до 50° С и при сильном перемешивании вводят 40 г чешуйчатого едкого натра (в 5 приемов за 2,5 час), поддерживая температуру 50-60° С. После введения последней порции щелочи реакционную массу перемешивают 40 мин при 55° С, затем охлаждают до 20° С и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют током углекислого газа. Эпихлоргидрин отгоняют при остаточном давлении 100 мм рт. ст., в конце процесса давление понижают до 20 мм рт. ст., а температуру повышают до 120° С. Остаток отфильтровывают ОТ выделившейся соли и анализируют. Получают 155 г светло-желтой жидкости с вязкостью 31 спуаз при 20° С, содержащей 23,1% эпоксигрупп и 0,05% хлора.

При фракционной разгонке в вакууме получают моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля, кипящий при 115-116°С (1-2Л1Ж рт. ст.). При анализе продукта определено содержание эпоксигрупп 26,3%, молекулярный вес 164, моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля имеет расчетный молекулярный вес 162 и содержание эпоксигрупп 26,5%.

648 г полученного продукта нагревают с 221 г ортокремневого эфира при 150-160° С непрерывной отгонкой этилового спирта. По окончании отгонки спирта давление в системе понижают до 20 мм рт. ст. и выдержи3вают 30 мин. Получают 680 г продукта, содержащего 24% эпоксигрупп и 4,5% кремния. Ппрдмрт ичпбпртрния Иредмет изобретения Способ получения моноглицидиловых эфи-5 ров гликолей, отличающийся тем, что, с целью 4 расширения ассортимента мономеров, гликоли подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии твердой щелочи при температуре 50-60° С и молярном соотношении гликоль - эпихлоргидрин - ш,елочь, равном 1 : 3 - 4 : 1.