Известно получение эпоксипроизводных фосфора, например трис- (глицидилоксиметил)-фосфинатов, взаимодействием трмс-(гидроксиметил)-фосфинатов с эпихлоргидрином или с эпибромгидрином в присутствии кислых катализаторов с последующей обработкой основанием.
С целью расширения ассортимента эпоксипроизводных фосфора предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(натрийоксиметил)-фосфинаты подвергают взаимодействию € эпихлоргидрином в присутствии каталитических количеств солей четвертичных аммониевых оснований или щелочей.
Полученные соединения могут найти применение в качестве пластификаторов и стабилизаторов различных полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям из пластмасс.
Строение диалкил- (глицидилоксиметил) фосф«натов доказывается физико-химическими данными.
.Пример 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г-атом металлического натрия и 6 г (0,2 моль) параформа в 200 мл толуола, по каплям при перемещивании добавляют в течение 20 мин 147 г (1,6 моль) эпихлоргидрипа и 0,1 г бензилтриметиламмонийхлорида. Затем смесь нагревают в течение 1 час и после отделения хлористого натрия и отгонки растворителя и избыточного эпихлоргидрина подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 13,5 г (ЗОо/о) диэтил-(глицидилоксиметил)-фосфината с т. кип. 130°С (1 мм рт. ст.); По 1,4450; df 1,1361; MRo найденное 52,52, вычисленное 52,23.
Найдено, о/о: Р 13,83; эпоксидных групп 18,65. СвНпРОз.
Вычислено, о/(,: р 13,82; эпоксидных групп 19,20.
Пример 2. К раствору дипропил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 33,2 г (0,2 моль) дипропилфосф:ита, 4,6 г (6,2 г-атом) металлического натрия и 6 г (0,2 моль) параформа в 250 мл эфира, по каплям при перемешивании добавляют в течение 20 мин 147 г (1,6 моль) эпихлоргидрина и 4 г (0,1 моль) едкого натра. .После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемещивании в течение
3 час. Затем от реакционной смеси фильтрованием отделяют осадок хлористого натрия и едкого натра, фильтрат промывают 150 мл воды, сущат хлористым кальцием и после отгонки растворителя и непрореагировавщего Получают 20,1 г (40%) дипропил-(глицидилоксиметил)-фосфината с т. кип. 150° С (1 мм рт.ст.);по 1,4460; off 1,0941; MRo найденное 61,48; вычисленное 61,49. Найдено, о/о: Р 11,77; эпоксидных групп 16,50. CioHaiPOsВычислено, о/о: Р 12,28; эпоксидных групп 17,06. Пример 3. К раствору диизопроПИЛ-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 33,2 г (0,2 моль) диизопропилфосфита, 4,6 г (0,2 г атом} металлического натрия и 6 г (0,2 моль) параформа в 250 мл эфира, по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 мин 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 1 час; промывают 250 мл воды, отгоняют растворитель и непрореагировавший эпихлоргидрин, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 21,2 г (42о/о) диизопропил-(глицидилоксиметил)-фосфината € т. кип. 135- 136°С (1 мм рт. ст.); по° 1,4404; df 1,0867; MRo -найденное 61,22, вычисленное 61,49. Р 12,32; эпоксидных групп Найдено, о/о: 16,37. CioHaiPOo. Вычислено, о/о: эпоксидных групп 17,06. Пример 4. При нагревании 0,2 моль дибутил-(натрийоксиметил)-фосфината с 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и 2 г (0,05 моль) гидрата окиси натрия в течение 6 час и проведения соответствующих операций, описанных в предыдуш,их примерах, -получают 26,8 г (48о/о) дибутил- (глицидилоксиметил) -фосфината с т. кип. 160°С (1 мм рт. ст.); UD 1,4472; df 1,0654; MRo найденное 70,32, вычисленное 70,75. Найдено, Р 11,14; эпоксидных групп 14,72. CisHasPOs. Вычислено, о/о: Р 11,05; эпоксидных групп 15,35. Предмет изобретения Способ получения эпоксипроизводных фосфора взаимодействием фосфинатов с эпихлоргидрином в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента целевых соединений, в качестве исходных |фоафинатов используют диалкил(натрийоксиметил)-фосфинаты, а в качестве катализаторов применяют соли четвертичных аммониевых оснований или щелочи, и процесс ведут при нагревании.
