СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ХЛОРЭТИЛФЕНИЛКЕТОНА Советский патент 1971 года по МПК C07C49/163 C07C45/75 C07C49/76 

Изобретение относится к способам получения р-хлорэтилфенилкетона C6HsCOCH2CH2Cl, который служит исходным сырьем для синтеза различных ценных -продуктов, в том числе для получения винилфенилкетона. Последний является технически важ.ным мономером, нолимеризацией которого получают арилзамещенные ноливинилкетоны с хорошими механическими и оптическими свойствами.

Известен снособ получения р-хлорэтилфеиилкетона хлорметилированием ацетофенола при температуре до 80°С в боковую цепь. При этом в качестве хлорметилирующего агента применяют монохлорметиловый эфир, а в качестве катализатора - эфират фтористого бора. Недостатком такого способа является низкий ВЫХОД целевого продукта, а также применение катализатора, что делает процесс дорогим.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается путем применения в качестве хлорметилирующего агента параформальдегида и соляной кислоты и ведения процесса при температуре 85-100°С.

Широкие перспективы применения р-хлорэтилфенилкетона, наличие больших ресурсов форм альдегида, и особенно ацетофенона, а также простота технологического оформления

облегчает практическую реализацию предлагаемого способа.

Способ состоит в следующем.

В трехгорлую реакционную колбу емкостью 500 мл с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают заданные количества исходных компонентов - ацетофенона, форм альдегида (в виде параформа) и соляной кислоты. Смесь энергично перемешивают при 90-100°С в течение 5- 7 час. После завершения опыта смесь экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают ледяной водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют и остаток подвергают вакуумной разгонке с выделением целевого продукта реакции.

Пример 1. Смесь, состоящую из 30 г ацетофенона, 16 г параформа и 50 мл концентри-рованной соляной кислоты, энергично перемешивают в течение 7 час при 90-92°С. На разгонку берут 40,2 г продукта реакции. Получают 7,5 г возвратного ацетофенона к 21 г фракции 96-109°С/4 мм рт. ст. (50% на взятый в реакцию и 63,3% на прореагировавший ацетофенон). Остаток 11,7 г.

Пример 2. Смесь, состоящую из 30 г ацетофенона, 15,5 г параформа и 50 мл соляной кислоты, перемешивают в течение 6 час при 95°С. На разгонку берут 37 г продукта реакции. Получают 6,5 г возвратного ацетофенона и 19,4 г фракции 97-109°С/4 мм рт. ст. (46% на взятый в реакцию и 58,7% на прореагировавший ацетофенон). Остаток 11,1 г. Пример 3. Смесь, состоящую из 30 г ацетофенона, 15,5 г параформа и 50 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают энергично 6 час при 85°С. На разгонку берут 35 г продукта реакции. Получают 7,3 г возвратного ацетофенона и 17,8 г фракции 120- 130°С/11 мм рт. ст. (42,1% от взятого в реакцию и 55,7% на прореагирОВавший ацетофенон). Остаток 9,9 е. Вторые фракции -продуктов реакции при повторной разгонке выкупают при 123- 125°С/6 мм рт. ст. и по физико-химическим свойствам: df 1,1810; 1,5578; т. пл. 47,5- 48°С; M.RD 46,0 (вычислено 45,07); содержание С (в %) 63,15 (вычислено 64,09); Н 5,40 (вычислено 5,34); С1 20,5 (вычислеНО 21,06); мол. вес 172,8 (вычислено 168,5) соответствуют р-хлорэтилфенилкетону. Предмет изобретения Способ получения р-хлорэтилфенилкетона хлорметилированием ацетофенона в боковую цепь с выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, ъ качестве хлор метилирующего агента берут лараформальдегид и соляную кислоту и процесс ведут при температуре 85-100°С.