СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D213/127 

Известен способ получения стирилпириди«ов, например, 4-/г-диметиламиностирилииридина, взаимодействием Пиколина с хлорангидридом карбоновых -кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при темлературе 180-190°С.

Предлагаемый способ получения стирилпиридинов заключается в том, что в качестве исходных продуктов используют 2,4-,2,5-и 2,6-лутидины, а-пиколин и 4-этилпиридин, которые обрабатывают хлорангидридами «арбоновых кислот и затем подвергают конденсации с диметиламинобензальдегидом при 150-160 С.

Пример 1. 2-п-ДиметиламиностирилпириДин.

К смеси 2 мл а-пиколина (0,02 моль) и 2,34 мл хлористого бензоила (0,02 моль) добавляют раствор 4 г п-диметиламинобепзальдегида и 5 мл а-пиколита. Реакционную смесь выдерживают на масляной бане 5 час при температуре 150-160 С, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром иперекристаллизовывают из пиридина. Продукт-светло-желтые пластинки, т. пл. 137-140°С, выход 2,8 г (62,5% от теоретического). По литературным данным т. -пл. 139°С.

гиДом. Выход соответствующих замещенных 2- (/г-диметиламиностирил) -лиридинов составил 52, 76, 560/0.

Пример 2. 4-(п-Диметиламиностирил)-аметилпиридин.

К 2,25 мл (0,02 моль) 4-этилпиридина по каплям при охлаждении добавляют 2,34 мл (0,02 моль) хлористого бензоила. К выпавшему осадку приливают раствор 4 г /г-диметиламинобензальдегида в 5 мл пиридина. Реакционную смесь выдерживают на масляной бане при температуре 150-160°С в течение 5 час, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, сущат и перекристаллизовьшают из -спирта. Продукт- оранжевые иглы, т. пл. 160-161°С, выход 3,5 г (69,5% от теоретического), по литературным данным т. пл. 164-165°С.

Аналогично проведена конденсация 4-этилпиридина с п-диэтиламинобензальдегидом (желто-оранжевые иглы, т. пл. 115-116°С, выход 72% от теоретического) и с д-метоксибензальдегидом, т. пл. 79-80°С, выход 44%.

Пример 3. З-Метил-6-стирилпиридин.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,93 мл безводного 2,5-лутидина и по каплям добавляют 6,93 мл хлористого бензоила при перемешивапии и охлаждении ледяной баней. Реакционнзю смесь выдерживают в течение 20-30 мин при 0°С, после чего приливают смесь 6,09 мл бензальдегида в 5мл диметилформамида и выдерживают 5 час на масляной бане при 150-170°С. Реакционную массу разлагают дымящей соляной кислотой, перегоняют с водяным паром, остаток подщелачивают до рН 9-10 и вновь перегоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе отделяют, промывают горячей водой, кипятят с активированным углем в растворе соляной кислоты, высаживают раствором аммиака, отсасывают и высушивают до постоянного веса. Выход 4 г (47%), т. пл. 68- 69°С, пикрат, т, пл. 218-220 С. Аналогично были получены: 3-метил-6-(п-изопропилостирил)-пиридин коденсацией бензоильной соли 2,5-лутидина с кумиловым альдегидом, т. кип. 172-178°С 2 мм рт. ст. выход 45о/о; 3-метил6-(га-нитростирил)-пиридин, т. ил. 93-94 С, выход 68о/о; 3-метил-6-(/г-диметиламиностирил)-|Пиридин, т. пл. 152-153°С; выход 73,5% от теоретического. Пример 4. 4-п-Нитростирилпиридин был получен по методике, описанной выше, при конденсации бензоильной соли -у пиколина с п-нитробензальдегидом, т. пл. 142°С, выхоД 80,5%. Аналогично получены следующие стирилииридины: 4-стирилпиридин, т. пл. 128°С, выход 57%; 4-я-метилстирилпиридин, т. пл. 150°С; выход 57,5%; 4-/г-метоксистирилпиридин, т. пл. 128°С, выход 57%. Пример 5. 2-п-Нитростирнллнридин получаем как описано выше в растворе 5 мл безводного а-пиколина, а не диметилформамида, т. пл. 123°С, выход 500/0- Аналогично получили следующие стирилпиридины: 2- -метилстирилпиридин, т. лл. 88°С, выход 36%; 2-я-метоксистирил.пиридин, т. пл. 66°С; выход 30%. Предмет изобретения Способ получения стирилпиридинов взаимодействием алкил|ииридинов с хлорангидридом карбоновых кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алкилпиридинов используют 2,4,-2,5-и 2,6-лутидины, а-пиколин и 4-этилииридин и процесс ведут при нагревании до 150-160°С.