Способ получения производных 3-аминоиндазолкарбоновой кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07D231/56 

где Ra - низший алкил, или X + Y вместе - имидная группа формулы NRg, где Re - низший алкил, в присутствии инертного органического растворителя при температуре от -20 до + 250° С и в случае необходимости в присзтствии связываюндего кислоту средства.

Примера1ми исходных соединений формулы (II) являются: 3-ами-ноиндазол, 3а:Мино-4-Метилиндазол, З-амино-5-изопропилиндазол, З-амино-6-н-бутилиндазол, 3амино-4,7-5ыс-метилиндазол, З-амиио-5,6бис-этилиндазол,3-амино-5-этил-6-изопропилиндазол, З-амино-6-метоксииндазол, З-амино-5-этоксиндазол, 3-амино-5,6-бмсметоксииндазол, 3-амино-4-метил-7-я-пропоксииндазол, З-амино-5-нитроиндазол, 3амино-5,7-динитроиндазол, 3,5-диаминоиндазол, 3,5, 7-гр«с-аминоиндазол, 3,5-диамино-7-нитроиндазол, З-амино-5-метиламиноиндазол, 3-амипо-5-7-рет.-бутиламиноиндазол, З-амино-5-диметиламиноиндазол, 3амино-5-формиламиноиндазол, 3-амино5,7-б«с-формиламиноиндазол, З-амино-5ацетиламиноиндазол, 3-амино-5-пивалоиламиноиндазол, З-амино-4-хлориндазол, 3.амино-5-хлориндазол, З-амино-6-хлориндазол, З-амино-5-бромиидазол, З-амино-6фториндазол, 3-амино-4,7-Дихлориндазол, 3-а1 1ино-4-метил-6-хлориндазол, З-ам ино4-этил-5-бромипдазол, З-амиио-4-этокси6-хлориндазол, З-амино-4-трифторметилиндазол, З-амино-5-трифторметилиндазол, 3амино-6-трифторметилиндазол, З-амино-7трифторметилиндазол, З-амино-5-трифторметил-6-этилиидазол, 3-амино-5-метокси-6трифторметилиндазол, З-амино-5-трифторметил-7-нитроиндазол, 2,7-диамино-5-трифторметилиндазол, З-амино-5-трифторметил-7-н-бутиламиноиндазол,З-амино-5трифторметил-7 - изопропиониламиноиндазол, З-амино-5-цианиндазол, З-амино-5циан-7-нитроиндазол, 3-амино-5-циан-7формиламиноиндазол, З-амино-5-этоксикарбонилиядазол, З-амино-5-н-бутоксикарбонилиндазол, 3-формилам.иноиндазол, 3метиламиноиндазол, 3-диметиламиноиндазол, 3-фтормйламино-5-этилиндазол, 3-диметиламино-6-этоксииндазол, 3 - диметиламино-5,6-бмс-метоксииндазол, 3-формил5-нитроиндазол, З-метиламино-5-аминоиндазол, З-диметйламино-6-хлориндазол, 3-формиламино-5-трифторметилиндазол.

В качестве исходных соединений формулы (III) применяют эфИ|ры пироугольной кислоты; метиловый, этиловый пропиловый, изопропиловый, бутиловый; эфиры хлоругольной кислоты: метиловый, пропилоВый, изопропиловый, бутиловый; галоидангидриды карбамИноВОЙ кислоты: хлорангидрид диметилкарбаминовой кислоты, бромангидрид диметилкарбаминовой кислоты, хлорангидрид диэтилкарбаминовой кислоты, хлорангидрид метилэтилкарбаминоврй .кислоты, бромангидрид метилэтилкарбамииовой кислоты, бромангидрид дипропилкарбаминовой кислоты, хлорангидрид диизопропилкарбамииовой кислоты, бромаигидрид дибутилкарбаминовой кислоты; имиды угольной кислоты; изоцианаты: метилизоцианат, этилизоцианат, пропилизоцианат, изопропилизоцианат, нбутилизоцианат, трет.-бутилизоцианат. 10 В качестве растворителей используют все органические растворители, которые инертны в отношении соответствующих температур реакции. К ним предпочтительно принадлежат алифатические спирты, например метанол, этанол, изопропанол или бутанол, углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, галогеиз лероды, например хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензолы, эфи20 ры карбоновой кислоты, например этиловый эфир уксусной кислрты, нитрилы, например ацетонитрил, пропионитрил, кетоны, например ацетон, метилизобутилкетон, эфиры, например тетрагидрофуран или

25 диоксан, амиды карбоновой кислоты, например диметилформаМИД или диметилацетамид, гетероциклические основания, например пиридин, пиколин, лутидин, коллидии, хинолил или изохинолин.

30 в качестве связываюших кислоту применяют обычные средства: неорганические основания, например гидроокиси щелочноземельных металлов, в частности гидроокись кальция или бария, карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, например карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или бикарбонат натрия, а также амиды, например амид иатрия, и органические основания, в частности третичные амины, например триэтиламин, :М,М-диметиланилин, пиридины, хнполины и изохинолины. Особенно целесообразно в качестве связывающих кислоту средств применять Пиридины, лутидины и

5 коллидины или хинолин, так лак эти основания одновремеино использовать как разбавители.

Новьгми соединениями формулы (I а) или (I б) являются: метиловый эфир 30 аминоиндазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир 3-аминоиндазол-2-карбоновой кислоты, н-бутиламид З-аминриндазол-1карбоновой кислоты, диметиламид 3-аминоиндазол-2-карбоновой кислоты, этиловый

5 эфир З-диметиламииоиндазол-1-карбоновой кислоты, к-бутиловый эфир 3-формиламиноиндазол-1-карбоновой кислоты, диэтиламид 3-амино-5-метилиндазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир 3-амино-5,6-бис0 метоксииндазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир 3-амино-5,6-бис-метоксииндазол-2-карбоНовой кислоты, нзопропиламид З-формиламино-5-нитроиндазол- 1 -карбоновой кислоты, этиловый эфир З-амино-5этоксикарбониламиноиндазол-1 - карбоновой кислоты, этиловый эфир 3-амино-5,7-бис этоксикарбопиламиноиутдазол -I - карбоновой кислоты, метиловый эфир З-амино-4хлорнда::ол-2-карбоновой кислоты, н-иропилпмид 3-амиио-5-хлориндазол-1-карбоиовой К 1слоты, диметиламид З-амино-5хлориндазол-1-карбоновой кислоты, к-пропилозыг эфир 3-димстиламинэ-5-хлорикдазол-1-карбонавой кислоты, этиламид 3формиламииоиндазол-1-карбо}10вой кислоты, метиловый эфир З-амино-б-хлориидазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир : 3-амино-б-хлориидазол-1-карбо1Ювой кислоты, этиловый эфир 3-ам:;ио-6-хлориндазол-2-карбоновой кислоты, н-бутиловый эфир3-амиио-6-хлориидазол-1карбсновой кислоты, диметиламид 3ами110-6-хлориидазол-1-карбоновойкислоты, диметиламид З-амиио-6-хлориидазол2-карбоновой кислоты, я-бутиламид 3-амиио-б-хлориидазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир З-диметиламиио-6-хлориидазол-1-карбо1ювой кислот1 1, ди-н-проииламид З-формиламино-6-хлориидазол-1 -карбоновой кислоты, этиловый эфир 3-амино4,7-дихлориидазол-1-карбоновой кислоты, диметиламид-З-амиио-5 - броминдазол - 1карбоновой кислоты, грег.-бутиловый эфир 3-ами 1о-6-фториидазол-1-карбоис Вой кислоты, метиловый эфир З-аМиио-4-трифтор:метилиндазол-1-карбоиовой кислоты, димети лам мд 3-амит10-4-трифтор метил индазол-2-карбоиовой кислоты, метиловый эфир З-амино-5-трифторметилиидазол -1 - карболовой кислоты, метиловый эфир З-амино-5трифторметилиндазол-2 -карбоиовой кислоты, этиловый эфир З-амиио-5-трифторметилиндазол-1-карбоновой кислоты, этиловый эфир З-амиио-5-трифторметилиндазол-2-карбс.новой кислоты, изоб тилозый эфир 3-амиио-5-трифторметилиидазол-1карбопсЕой кислоты, диметиламид 3-амиио-5-трифторметилиидазол -1 - карбоновой кислоты, н-бутиламид-З-амиио-5-трифтормети;1индазол-1-карбоиовой кислоты, этиловый эфир 3-Метиламино-5-трифторметилиидазол-1-карбоновой кислоты, ди-н-бутиламид З-диметиламино-5-трифторметилиидазол-1-карбоновой кислоты, н-иропиламнд З-формиламиио-5-трифторметилиидазол - 1карбоновой кислоты, этиловый эфир 3амино-5-трифторметил-7 - этоксикарбоииламиноиндазол-1-карбоиовой кислоты, метиловый эфир 3-амиио-5-циаии Г1азол-2карбоновой кислоты, н-бутиламид 3-амино. 5-н-бутаксикарбониламиноиидазол-1 - карбоновой кислоты. Пример 1. А. 0,3 моль З-амино-бхлориндазола В 250 мл диэтилового эфира пйроугольиой кислоты иеремеиивают в течение 5 ч и нагревают до 50° С до завершения выделения С02. После охлаждения добавляют 250 мл днэтилового эфира н отсасыванием выделяют 90% теоретического количества этилового эфвра З-амино-6хлориидазол-2-карбонозой кислоты в виде желтых кристаллов; т. ил. 163-165° С. Б. Продукт реакции иримера 1А иолучгпот также взаимодействием 0,1 моль 3амино-6-хлориндазола с 0,15 моль диэтилового эфира иироугольиой кис.тоты в 50 мл этанола в течение 2 ч при 50° С. Выход 80%. В. Продукт реакции иримера 1А нолучают также взаимодействием 0,2 моль З-амиио-6-хлориндазола с 0,22 моль этилового эфира хлоругольной кислоты и 0,22 моль бикарбоната натрия в течение 3 ч при 20-30° С. Выхоя 65%. При м е р 2. Аналогично нримеру 1 из 0,01 моль 3-аминоиндазола и 0,01 моль диэтилового эфира нироугольной кислоты в 20 мл диметилформамида носле 15-минутиой реакци) ири 5-10° С иолучают этиловь;й эфир З-аминоиидазол-2-карбоновой кислоты; т. и. 182-183° С (78% от теоретического) . П р ii м е р 3. Аналогично примеру 1 из 0,2 моль З-амино-4-хлориндазола в 100 мл диэтмлСЗОго эфира иироугольиой кислоты иосле 3-часовой реакции при 20-30° С иолучают эт1:ловый эфир 3-ам 1НО-4-хлор1 ида:юл-2-.карбоновой кислоты; т. пл. 109- И1°С (63% от теоретического). Пример 4. Аналогично нримеру 1 из 0,1 моль З-амино-6-хлориндазола в 50 мл диметилового эфира нироугольной кислоты иосле 30-мииутной реакции нри 30-50°С получают метиловый эфир 3-a nIнo-6-xлopнндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 198 - 210° С (90% от теоретического). Пример 5. Аналогт чн примеру 1 из 0.05 моль З-амино-6-хлориндазола и 0,075 моль ди-н-бутилозого эфира нироугольной кнслоть иосле 5-часовой реакции ири 50° С получают н-бутиловый эфир-Зам и ио-6-хлориндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 169-170° С (81% от теоретического) . При М е р 6. Аналогична нримеру 1 нз 0,06 моль З-амино-4-трифтормехилиндазола в 50 мл диэтилового эфира пироугольной К ;слоты после 10-минутной реакции нри 20° С получают этиловый эфир З-амино-4трифторметилиндазол-2-карбоновой кислоты; т. нл. 100-юге (85% от теоретического) . Пример 7. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль З-амино-5-трифторметилиндазола в 50 мл диметилового эфира нироугольной кислоты носле 2-часовой реакции ири 50° С получают метиловый эфир З-амино-5-трифтормстилиндазол-2-|карбоновой кислоты; т. тл. 164-165° С (64% от теоретического). П р и м е р 8. Аиалогичио примеру 1 из 0,1 моль З-амино-5-трифтормгтилиндазола. и 0,125 моль диэтилового эфира иирогольной кислоты в 100 -мл этанола после реакции в течение 1 ч Нри 80° С получают тиловый эфир З-амино-5-трифторметилиндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 182- 184° С (82% от теоретического).

Пример 9. Аналогично иримеру 1 из 0,05 моль З-амино-5-трифторметилиндазола и 0,055 моль диизопрооилового эфира пироугольиой кислоты после 5-минутной реакции при 20-30° С получают изопропиловый эфир З-амино-5-трифторметилиндазол-2-карбоновой кислоты; т. нл. 184- 186° С (82% от теоретического).

При-мер 10. Аналогично нримеру 1 из 0,05 моль З-амино-5-трифторметилиндазола и 0,055 моль ди-к-бутилового эфира пироугольной кислоты после 5-минутиой реакции При 20-30° С получают н-бутиловый эфир З-амино-5-трифторметилиндазол2-карбоновой кислоты; т. пл. 147-149° С (73% от теоретического).

Пример И. Аналогично примеру 1 из 0,04 моль З-амино-6-трифторметилиндазола и 50МЛ диэтилового эфира пироугольной кислоты в 25 мл этанола после реакции в течение 1 ч прИ 20° С получают этиловый эфир 3-амино-6-трифторметилиндазол-2карбоноБОЙ кислоты; т. ПЛ. 153-155° С (77% от теоретического).

Пример 12. Аналогично примеру 1 из 0,05 моль 3-амино-6-трифторметил,индазола и 0,055 моль ди-н-бутилового эфира пироугольной кислоты после реакции в течение 1 ч при 50° С получают «-бутиловый эфир 3-амино-6-трифторметилиндазол-2- карбоновой кислоты; т. пл. 139-140° С (93% от теоретического).

Пример 13. Аналогично примеру 1 из 0,05 моль 3-ами1НО-7-трифтормет,илиндазола и 0,055 моль диэтилового эфира пироугольной К-ислоты после 5-минутной реакции при 20-25° С получают этиловый эфир З-амиНО-7-трифторметилиндазол -2 - «арбоноБой кислоты; т. пл. 174-175° С (93% от теоретического). .

Пример 14. Аналогично примеру 1 из 0,2 моль 3-ам:Ино-5-нитроиндазола и 0,22 моль диэтилового эфира пироугольной кислоты в 100 мл диметилформамида после 8-часовой реакции при 10-20° С получают этиловый эфир З-амино-5-нитроиндазол-2-карбоновой |Кислоты; т. пл. 226- 227° С (76% от теоретического).

ПрИ мер 15. Аналогично примеру 1 из 0,15 моль 3-амино-4,7-дихлориндазола в 100 мл диэтилового эфИра пироугольной кислоты после 5-часовой реакции при 50° С получают этиловый эфир 3-амино-4,7-дихлориндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 143-145° С (69% от теоретического).

Пример 16. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль 3-амино-5-трифторметил-7-нитроиндазола н 150 мл диэтилового эфира пироугольной кислоты в 100 мл этанола после 30-минутной реакции при 80° С получают этиловый эфир 3-амино-5-трифторметил-7нитроиндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 186-187° С (74% от теоретического).

Пример 17. Аналогично примеру 1 иа0,1 моль 3,7-диамино-5-трифторметилиндазола в .70 мл диэтилового эфира пироугольной кислоты после реакции в течение 1 ч при 20-30° С получают этиловый эфир 3,7-диамино-5-трифторметиликдазол-2 -карбоновой кислоты; т. пл. 193-194° С (90% от теоретического).

Пример 18. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль 3,7-диамино-5-трифторметилиндазола в 70 мл диэтилового эфира пироугольной кислоты после 20-ми-нутной реакции при 70° С получают этиловый эфир 3-амино-й-трифторметил-7-1ЭтоксмкарбОНиламиноиндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 229- 230° С (89% от теоретического).

Пример 19. А. 0,1 моль З-амино-бхлориндазола в 100 мл диэтилового эфира

пироугольной кислоты при перемешивании Б течение 5 ч нагревают до 100° С. После охлаждения добавляют 100 мл диэтилового эфира и отсасыванием выделяют этиловый эфир 3-амино-6-хлориндазол-1-карбоновой

кислоты в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 190-192°С (60% от теоретического). Б. Продукт реакции примера 19А получают также взаимодействием 0,2 моль 3амино-6-хлориидазола с 0,5 моль диэтилового эфира пироугольной кислоты в 500 мл этанола в течение 10 ч при 80° С. Выход7а%.

в. Продукт реакции примера 19А получают также взаимодействием 0,2 моль 3амино-6-хлориндазола с 0,22 моль этилового эфира хлоругольной кислоты в 150 мл пиридина в течение Г ч при 20-30° С. Выход 35%.

Г. Продукт реакции примера 19А полу-чают также взаимодействием 0,2 моль этилового эфира 3-амино-6-хлориндазол-2карбоновой кислоты в 80 мл 2,4,6-триметилпиридина в течение 15 мин при 170° С.. Выход 90%.

Д. Продукт реакции примера 19А получают также взаимодействием 0,1 моль 3амино-6-хлориндазола с 0,12 моль диэтилОВого эфира пироугольной кислоты в 50 МЛ хинолина в течение 1 ч при 20-30° С и затем в течение 30 мин при 160° С. Выход 65%.,

Пример 20. Аналогично примеру 19 из 0,06 моль З-амино-4-трифторметилпндазола в 50 мл диэтилового эфира пироугольной кислоты после 2-часовой реакции при 75° С получают этиловый эфир З-амино-4трифторметилиндазол-1-карбоновой кислоты; т. пл. 185-186° С (68% от теоретического).

Прммср 21. А1 алогично примеру -«i9 из 0,04 моль З-амино-6-трифторметилиндазола и 50 мл диэтилового эфира пироугольной кислоты в 25 мл этанола после 2-часовой реакции при 80° С получают этиловый

эфир 3-амино-6-трифторметилиндазол-1 карбопозой кислоты; т. пл. 168-169°С (64% от теоретического).

Пример 22. Аиа.логично примеру 19 из 0,15 моль З-амино-б-иитроиндазсла пос. ле каталитического гидрирования с никелем Реиея Б тетрагиярофуране при 75° С и поеле взаимодействия освобожденного от катализатора раствора с 0,6 моль диэтилового эфира пи.роугольной кислоты в течение 2 ч при 50° С получают этиловый эфир З-амино-5-этоксикарбониламиноиндазол - 1карбоновой кислоты; т. пл. 173-174°С (42% от теоретического).

Пример 23. Аналогично нрнмеру 19 из 0,07 моль З-амино-5-цианиндазола и 0,08 моль диэтилового эфира пироугольной кислоты :В 50 мл 3-метилпиридина после 15-мннутиой реакции при 20°С и последующей 10-минутной реакции при 100°С получают этиловый эфир З-амино-5-цианИндазол-1-карболовой кислоты; т. ил. 252° С (57% от теоретического).

Пример 24. К 0,1 моль З-амино-6хлоркндазола в 50 мл пиридина при перемешивании rio каплям добавляют 0,15 моль хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты, Причем температура повышается до 45° С. Спустя 1 ч 30 мин добавляют 250мл воды и отсасыванием выделяют продукт. Затем растворением в хлороформе, отфильтровывапием побочного продукта с т. пл. 237-238° С и упариванием раствора получают диметиламид 3-ами1но-6-хлориндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 178- 180° С, выход 58% от теоретического.

Пример 25. К 0,025 моль З-амнно-б-трифторметилиндазола в 25 мл хлороформа по каплям добавляют 0,0275 моль к-бутилизоцианата, причем температура повышается до 30° С. Перемешивают в течение 3 ч при 20° С, затем еще в течение 15 мин при 60° С и после упаривания получают нбутиламид-3-амино -6 - трифторметилиндазол-2-карбоновой кислоты; т. пл. 81-83° С.

Пример 26. Аналогично примеру 25 из 0,1 моль З-амиио-6-хлориндазола п 0,1 моль метилнзоцианата в 100 мл пиридина после 30- ганутной реакции при 10- 15° С получают метиламнд З-амино-6-хлорцндазол-1-карбоновой кислоты; т. пл. 148- 150° С (50% от теоретического).

Пример 27. Аналогично примеру 25 из 0,05 моль З-амино-5-трифторметилнндазола и 0,05 моль этилизоцианата в 100 мл пиридина после реакции в течение 1 ч при 10-15° С получают этиламид З-амино-5тр.ифторметилиидазол-Ькарбоиовой кислоты; т. пл. 131 -132° С (47% от теоретического) .

П р и м е р 28. 0,Р4 моль З-днмстплами::но-6-хлориндазола li 0,04 моль амида натрия в 50 мл толуола в течение 1 ч нагревают до кипения. При 60° С по каплям доба-вляют 0,04 моль хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты я эту температуру

по1дер/кивают в течение 7 ч (при размешивании). После охлаждения фильтруют раствор и упаривают в вакууме. Мз остатка перегонкой получают дпмет гламид 35 диметиламино-6- хлориндазол - 1-карбоповой кислоты: т. кип. 170° С /0,35 мм рт. ст.; т. пл. 65-66°С (75% от теоретического).

Пример 29. Аналогично примеру 28

из 0,01 моль З-диметиламино-6-хлоринда0 зола и 0,0125 моль ди-н-бутилового эфира

инроугольной .кислоты после 5-часовой

реакции при 20° С получают н-бутиловый

эфир З-диметиламино-6-хлориндазолкарбоновой кислоты; т. пл. 80-81° С (71% от

15 теоретического).

П р и м е р 30. Аналогично примеру 28 из 0,025 моль 3-ди:метиламино-5-трифторметилиндазола и 0,0275 моль диэтилового эфира пироугольной кислоты после реакции 0 в течение 1 ч 30 мин при 70-80° С пол}-чают этиловый эфир З-днметиламино-5трифторметилиндазол-1-,карбоновой К1 слоты;. т. .кип. 110° С/0,1 мм рт. ст.; т. пл. 84- 86° С (93% от теоретического). 5 Пример 31. 0,2 моль 3-формиламино5-трифторметилиндазола и 0,05 моль хлорангидрида днметилкарбаминовой кислоты в 20 мл пиридина в течение 4 ч нагревают до 50° С. После охлал дения добавляют 150 мл воды и путем отсасывания выделяют выкристаллизованный продукт реакции. Повторным растворением в этаноле получают диметиламид 3-формиламино-5-трифторметилиндазол-1 - карбоно5 вой кислоты; т. пл. 198-200° С (57% от теоретического).

Пример 32. Аналогично примеру 31 из . и,05 моль З-формиламино-5-трифтор. метилиндазола и 0,1 моль этилового эфира 0 хлоругольной кислоты в 100 мл пиридпна после 3-часовой реакции при 30° С получают этиловый эфир З-формиламнно-5трифторметилиндазол-1-карбоновой кислоты; т. пл; 185-187° С (65% от теоретиче-. 5 ского).

Ниже приведены примеры получения не описанных в литературе исходных продуктов.

При м е р 33. З-амИно-4-трифторметил0 индазол (т. пл. 129-130° С) получают из 2.6-диметилбензонитрила хлорированием в 2-хлор-6-трихлорметилбензонитриле (т. пл. 121 -122° С), -последующим фторированием в 2-хлор-6-трифторметилбензонитриле (т. нл. 5 45-47° С) и Взаимодействием с гидразингидратом в диоксане при 150°С в автоклаве.

Пример 34. З-амино-7-трифторметил. :н-1азол (т. пл. 101 -102° С) получают из

2,3-диметилбенз1онитрила хлорированием в

2-хлор-З-трихлорметилбензонитриле (т. пл.

106-107° С), фторированием в 2-хлор-Зтрифторметилбвнзонитриле (т. пл. 37-

39° С) и взаимодействием с гидразингид5 ратом в дИОксане при 150° С в автоклаве. ; И Формула изобретения 1. Способ получения производных 3-а.ми юиндазолкарбоновой кислоты формулы где R, RI и R2 имеют вышеуказанные зна- подвергают взаимодействию с производнымугольной кислоты формулы

Y - Ci-€4 алкоксигруппа, Cj-€4алкиламиногруппа или Ci-€4ди(алкил)аминогруппа; R - водород или метил; RI - водород, метил или формил; R2 - один, два или три заместителя, выбранные ИЗ группы: водород, Ci-С4-ал1Кил, GI-С4-алко:ксигрупла, аминогруппа, Ci-€4алкиламиногруппа или GI-G4ди(алкил) аминогруппа, GI-G4ациламиногруппа, Ci-€4 - алкоксикарбониламиногруппа, галоид, трифторметил или Ci- С4-алкоксикарбонил или одна нитро- или цианогруппа, о тающийся тем, что 3-аминоиндазол

мулы

,t.

т-1Т

-Г

Y-GO-X,

R4

где Y- радикал ORs или радикал -N

Rr,

где Rs, R4 и R5, каждый,- низший алкил;

X - галоид или в случае, если У - ORa, то X - радикал О-GOORg,

где RS - низший алкил,

или X + Y вместе - имидная группа фор-лы NRs,

где Re - низший алкил,

в присутствии инертного органического

растворителя при температуре от -20 до+ 250°G при последуюш,ем выделении целевого продукта в свободном виде.

2. Gnoco6 по п. 1, отличаюш,ийсятем, что процесс проводят в присутствиисвязывающего кислоту средства.

Источники информации, прииятые вовнимание прн экспертизе:

1. Патент ФРГ № 1280878, кл. 30 h2/36,, опублик. 12.07.73.

2. Эльдерфилд Р. Гетероциклическиесоединения, М., «Иностранная литерату-ра, 1961, т. 5, с. 82.