Предложен способ получения полимерных производных эфедрина, фенамина и аналогичных им соединений, заключающийся в том, что указанные соединения подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при нагревании в присутствии растворителя - диметилформамида или этиленгли di2 СН-СН2 СН.- оо / - -СНг-СН-СНг-СН0осн/ CHj-K-CH-CH 11 I СНзСНз он КОЛЯ. Взаимодействие галоидацеталей поливинилового спирта с эфедрином, фенамином и подобными им соединениями происходит при отщеплении водорода из аминогруппы в боновой алифатической цепи и галоида из галоидацетального звена поливинилового спирта, например. -V«- CHj он
-СНг-СН-СШ-СН1 I
о о
ц.
;
N-CH-CHjсн.
СНг-СН-СЯг-СНII
V /
сн
CHj-NH-CH-CHj - CHs
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 1-Арил-4,4,8,8-тетраметил-3,4,5,6,7,8,9,10-октагидропирроло-(4,3,2- @ , @ )-акридин-10-оны | 1980 |
|
SU944302A1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯ __—.ГЛТ"'1Т''''^-'—H'jrvna .i^..^.i=,..V,- 1-, Гл41;.,.*1?,ЬЙА)(| ,^^l&;i^i;3T2Ha ГЛБА | 1973 |
|
SU372230A1 |
| Полимерный ацетиль в качестве пластифика-TOPA ВыСОКОМОлЕКуляРНыХ КАучуКОВ | 1976 |
|
SU695189A1 |
| Способ получения эпоксидныхолигомеров | 1974 |
|
SU509243A3 |
| Способ получения производных N,N-диалкил- или N,N,N-триалкил-N-2- @ (полифторалкокси-1-карбонил)-этил @ -аммония | 1985 |
|
SU1395137A3 |
| Алкоксилированные производные N,N-диметил-N,N-ди-(3-аминопропил)-гидразина в качестве промежуточных продуктов для получения модификаторов в производстве искусственных волокон | 1980 |
|
SU963985A1 |
| Способ получения полимерных четвертичных аммониевых солей | 1976 |
|
SU890981A3 |
| Водорастворимые катионактивные сополимеры акриламида в качестве флокулянтов при осветлении водных суспензий | 1985 |
|
SU1423553A1 |
| Способ получения блок-сополимеров и инициатор-2,2 -ди(амидоаминоуксусной кислоты)дифенилдисульфид для осуществления способа | 1977 |
|
SU664970A1 |
| Сополимеры 1,1-диметилпропенил-2-ового и 3-метилбутенил-3-ового эфиров коричной кислоты и стирола | 1989 |
|
SU1782975A1 |
Аналогичным образом идет реакция с про- у. падрином
СН-СН-КНг ОН СНз
первитином
СН,- CH-NH
CHjCHj
и другими соединениями этого класса.
Пример 1. 15 г водорастворимого хлоратилаля поливинилового снирта (степень замещения на ацеталь 7,4 мол. %) растворяют при нагревании в 130 г диметилформамида и помещают в колбу, снабженную мещалкой и тремя тубусами: один для механической мешалки, второй для обратного холодильника, третий для продувания инертного газа; прибавляют 4 г (0,024 моль ) основания эфедрина и смесь перемешивают при температуре масляной бани 140°С в течение 10 час в токе азота. Полученный продзкт осаждают из реакционного раствора ацетоном, отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. После сушки получено 13,5 г (80,2% от теоретического) белого волокнистого продукта, растворяющегося в воде, который является полимерным производным эфедрина с указанной выше формулой, содержащим 12 вес. % основания эфедрина.
Структура полимера доказывается элементарным анализом, титрованием в неводном растворителе и определением ОН-групп (по Верлею).
Найдено, %: N 0,95; 0,99.
Вычислено, %: N 0,01.
При титровании 2 г вещества израсходовано 13,9 ли 0,1 н. НСЮ4, а по расчету на эту навеску должно пойти 14,5 мл 0,1 н. НСЮ4.
Содержание ОН-групп, %: найдено 30.8.
Вычислено, %: 32,2
Пример 2. К раствору 12 г хлоратилапеталя поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. %) в 120 г этилеигликоля прибавляют 4,0 г основания фенамина. Реакцию проводят при температуре масляной бани 145°С в токе азота в течение 18 час в том же приборе, что и для получения полимерной формы эфедрина. Полученный продукт высаждают ацетоном и промывают эфиром, после чего высушивают до постоянного веса. Получено 11,8 г (91,2% от теоретического) белого волокнистого полимерного производного фенамина, растворимого в воде, этиленгликоле и диметилформамиде, содерл ащего 10 вес. % фенамина.
При титровании навески вещества в 1,2 г израсходовано 9,2 мл 0,1 н. НСЮ4. По расчету на данную навеску требуется 8,9 мл 0,1 н. НС1О4.
Найдено, %: N 1,01; 1,05.
Вычислено, %: N 1,04.
Пример 3. 10 г бромэтилаля поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. % растворяют в 100 г этиленгликоля, к раствору добавляют 0,93 г безводного фтористого калия и 1,35 г (0,01 моль основания фенамина.
Раекция такая же, как в примерах 1 и 2, продолжительность ее уменьшается примерно до 5 час при 145°С.
Высаждение и промывка полимера проводятся так же как в примере 2.
Получено 9,75 г (88,6% от теоретического) сухого продукта, содержащего 10 вес. % фенамина.
При титровании 2,02 г навески пошло 14,2 мл 0,1 н. HClOj, а по расчету должно было быть израсходовано 14,8 мл 0,1 н. НС1О4.
Найдено, % вес.: N 0,98; 1,03. Вычислено, % вес.: N 1,04.
Аналогичным образом осуществляется реакция присоединения двух физиологически активных жирноароматических соединений, содержащих аминогруппы в боковой цепи,- первитин, пропадрин, фенилэтиламин - к галоидацеталям (хлор- и бромэтилалю, пропиналю, бз-тиралю и др.). 5 Предмет изобретения 1. Способ получения полимерных форм физиологически активных жирноароматических соединении, содержащих в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, например эфедрин, фенамин, пропадрин, первитин, отличающийся тем, что физиологически активные жирноароматические сое6динения, содержащие в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при температуре 140-145°С в присутствии растворителя. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии галоидсодержащего катализатора, например KF.
