СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛИНА Советский патент 1965 года по МПК C08F132/08 C08F4/48 

Известно получение полимера диалина путем полимеризации диалина при температуре минус 80°С в среде ароматического углеводорода в присутствии четыреххлористого титана.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию диалина при температуре О- 40°С в среде эфирного растворителя в присутствии бутиллития в качестве катализатора. Таким образом можно получать полидиалин с повышенной термической стабильностью, при этом значительно сокращается время полимеризации и упрощается технологический процесс.

В качестве эфирных растворителей при полимеризации применяют тетрагидрофуран, диоксан, этиловый эфир и др. В зависимости от применяемого растворителя можно получать твердый неплавкий и нерастворимый в ароматических и хлорированных углеводородах полимер, устойчивый до тем1пературы 300- 320°С, или твердый -полимер с более низкой температурой размягчения (170-190°С) и растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах.

Пример 1. Полимеризацию диалина проводят в колбе, снабженной механической мещалкой и трубкой для продувки инертным газом, освобожденным от влаги и кислорода воздуха. В колбу в атмосфере инертного газа вводят 5 г свежеперегнанного диалина (т. кип.

п 1,5829;

51-52°С при 2 лш рт. ст.,

, 20

d 4 0,9970), 4 см свежеперегнанного над натрием в атмосфере инертного газа тетрагидрофурана и 3 см свежеперегнанного над натрием гептана. Колбу термостатируют при , после чего при перемешивании в атмосфере инертного газа вводят 1,60 см раствора бутиллития из сосуда Шлейка (концентрация 1,25 жолб/л). Сразу реакционная масса приобретает темно-оранжевую окраску и реакция заканчивается за 25 сек. Для разложения комплекса катализатора добавляют 20 спирта. Образовавшийся полимер отфильтровывают от жидкой части реакционной массы и высушивают до постоянного веса под вакуумом при 60-70°С.

Выход полимера составляет 4,92 г (98,5% от веса диалина, взятого для опыта). Полимер, образовавшийся в опыте, представляет собой твердый белоснежный порошок, нерастворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, с т. пл. 320°С.

Пример 2. В колбу, снабженную механической мешалкой и трубкой на шлифе для продувки инертным газом, в атмосфере инертного газа вводят 5 г свежеперегнанного диалина и 5,5 мл свежеперегнанного над металэтилового эфира. Реакционную смесь термостатируют при температуре бани 11-15°С. После этого в атмосфере инертного газа ири перемешивании реакционной массы вводят 1,8 сл-з раствора бутиллития (концентрация 1,25 моль/л), что составляет 2,88% от веса диалина, взятого для опыта. После прибавления катализатора раствор окрашивается в темнооранжевый цвет; температура поднимается при этом до 25°С. Весь опыт длится 45 мин. Для разложения комплекса катализатора добавляют 25 сж9 спирта. Выпавший белый порошкообразный полимер отфильтровывают от жидкой части и высушивают до постоянного веса под вакуумом. Вес высушенного полимера равен 4,95 г, что составляет 99% от веса диалина, взятого для опыта. Полученный полимер представляет собой белый твердый неплавкий порошок, устойчивый при нагревании до 300°С, при нагревании до 360°С начинает обугливаться; нерастворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Часть полимера, растворимая в бензоле, составляет 7%.

Пример 3. В трехгорлую колбу, в атмосфере инертного газа вводят 5,0 г свежеперегнанного диалина и 5,0 сжз свежеперегнанного над металлическим натрием диоксана. Затем

ири размешивании добавляют при комнатной температуре раствор бутиллития в гексане в количестве 3,84% от веса диалина, взятого в опыт (концентрация 1,25 моль/л). Температуру реакционной бани поднимают до 40°С и реакцию ведут в течение 2 час. После этого для разложения комплекса катализатора и осаждения полимера добавляют 25 см спирта. Полимер выпадает в виде белоснежного порошка.

Жидкую часть полимера отделяют, а сам полимер высушивают под вакуумом при 50- 60°С до постоянного веса. Вес высушенного полиА1ера равен 4,75 г (95% от веса диалина, взятого для опыта). Полученный полимер

представляет собой белый аморфный порошок, растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, с температурой размягчения 180°С.

Предметизобретения

Способ получения полидиалина путем полимеризации диалина в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения полимера с повышенной термостабильностью, полимеризацию проводят при температуре О-40°С в эфирном растворителе и в качестве катализатора применяют бутиллитий.