Способ получения 0,0-диэтил-S-(2-диалкиламиноэтил)тиофосфатов Советский патент 1992 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения О,0-диэ- тил-5-(2-диалкиламиноэтил)тиофосфатов общей формулы

(C2H502)2P-SCH2-CH2NR2 О

где R - низшие алкилы.

Эти соединения широко используются в качестве системного инсектицида для борьбы с тлями и клещами на различных видах растений. Известен способ получения этих соединений,основанный на алкоголизме диэтилхлортиофосфата диэтила- миноэтилатом натрия с последующей

перегруппировкой тионового эфира в тиолр- вый при нагревании.

Этот способ имеет целый ряд существенных недостатков. Одним из них является использование труднодоступных исходных реагентов и низкий выход целевого продукта (60%).

Целью изобретения является упрощение способа получения и повышения выхода тиофосфатов.

Согласно предлагаемому способу получения 0,0-диэтил-5-(2-диалкиламиноэ- тил)тиофосфатов, три- или дизтилфосфит подвергают взаимодействию с диалкилами- но-(диалкиламиноэтил)сульфидом в среде хлористого метилена в присутствии катализатора - кислоты Льюиса ZnCl2 при комнатной температуре.

чэ

g

Изобретение относится к химии фосфо- рорганических соединений, в частности к получению 0,О-диэтил-2-{2-диалкиламиноэ.- тил)тиофосфатов ф-лы (C2HsO)2 P(0)-S- CH2CH2NR2, где R - низший ал кил, которые обладают инсектицидными свойствами. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией диэтил- или триэтилфосфита с ди- алкиламино-(2-диалкиламиноэтил)сульфид- ом ф-лы R2NSCH2CH2NR2, где R имеет указанные значения в присутствии хлористого цинка в среде хлористого метилена.

О

(С2Н50)зР н R2N-STCH2 CH2NR 2) б во Йао н (CzH5° CH2NRЈ 4 где R-Me, EtВыход 75-80%.

Способ получения 0,0-диэтил-5-(2-Ди алкиламиноэт.ил)тиофосфатов позволяет значительно упростить синтез за счет использования легко доступных сульфенами- дов и три- или диэтилфосфитов, не требует сложного аппаратурного оформления.

Способ позволяет получить продукты с хорошим выходом до 80% в мягких условиях. Состав и строение целевых продуктов подтверждены данными элементного анализа, ЯМР и ИК-спектроскопии.

П р и м е р 1. 0,0-диэтил-5 (2-диметила- миноэтил)тиофосфат.

К суспензии комплекса диметилами- но-(2-диметиламиноэтил)сульфида с ZnCIa, полученного из 1,6 г (0,01 моля) диметила- мино-(2-диметиламиноэтил)сульфида и 2,7 г (0,02 моля)гпС12 в 50 мл хлористого метилена при 20°С, при перемешивании по каплям добавляют 2,0 г (0,012 моля) триэтилфосфи- та. Смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, обрабатывают водой, добавляют твердый ЫаНСОз до слабощелочной реакции. Экстрагируют хлороформом (3 х 50 мл), сушат Na2S04. После отгонки растворителя маслообразный остаток перегоняют в вакууме. Выход тиофосфата составил 2,1 г (80%), т.кип. 85-87/0,1 м. .

Спектр ПМР (200 МГц, (5): 4,15 м

(4Н, СН2-0), 2,9 м (2Н, SCH2), 2,6 м (2Н,

N-CH2), 2.26 с(6Н, CH3N), 1,36 т(6Н,СНзСН2).

Спектр ЯМР Р31 (200 МГц, CDCI3, 3) 28,3

е.

ПК-спектр () : 1257 (Р О); 1020 (Р-О-С), 972 (0-С).

Найдено, %: С 39,85: Н 8,35; N.5,94; Р 12.70; S 13,50.

Ci2H2o03PNS.

Вычислено, %: С 39,83; Н 8,29, N 5,80; Р 12,86, S 13,28.

П р и м е р 2. 0,0-диэтил-5-(2-диметила- миноэтил)тиофосфат.

Аналогично примеру 1 из 2 г (0,0018 моля) диметиламино-(2-диметиламиноэ- тил)сульфида 3,5.г (0,026 моля) ZnCl2 и 1,8 г (0.013 моля) диэтилфосфита получают 2,4 г (75% О тиофосфата. Физико-химические константы аналогичны примеру 1.

П р и м е р 3. 0.0-диэтил-5-(2-диэтила- миноэтил)тиофосфат.

Аналогично примеру 1 из 2,1 г (0,01 моля) диэтиламино-(2-диэтилэминоэтил)суль- фида, 2,8 г (0,02 моля) ZnCl2 и 2,2 г(0,013 моля) триэтилфосфита получают 2,2 г (79%) соответствующего тиофосфата, т.кип. 103 - 104/0,4 мм рт.ст.

Спектр ПМР (250 МГц, CDCb (5): 4,15 м 0 (4Н. СН20), 2,85 м (2Н, S-CH2), 2,70 м (2Н, СН2М), 2,5 кв (4Н, CHaCH2N), 1,32 т (6Н, СН3СН20), 1,00 т (6Н. СНзСН2М).

ИК-спектр (см):1257 (Р О), 1020 (Р-О-С), 970(0-С).

5 Найдено, %: С 44,61; Н 8,92; N 5,20; Р 11,52:8 11,89. CioH2403NSP.

Вычислено, %: С 44,50; Н 8,85; N 5,30; Р 11,40; S 11,61.

0 П.р и м е р 4. 0,0-диэтил-5-(2-диэтила- миноэтил)тиофосфат.

Аналогично примеру 1 из 2,1 г (0,01 мо- ля) диэтил 5мино-(2-диэтиламиноэтил)суль- фида, 2,8 г (0,02 моля) ZnCte и 2,8 г (0.013 5 моля) диэтилфосфита получают 2,1 г (76%) тиофосфата. Физико-химические константы аналогичны примеру 3.

Ф о р м у л а и з о б р е те н и я Способ получения 0,О-диэтил-3-(2-ди- 0 алкиламиноэтил)тиофосфатов общей формулып

iC2H50 ll

1 PSCH,CH2NR2 5С2Н50ХZ

где R - низший, алкил, путем взаимодействия эфиров кислот фосфора с производным аминоспиртов, отличающийся тем, что,

0 с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве эфиров кислот фосфора используют диэтил- или триэтилфосфит, в качестве производного аминоспирта используют диалкиламино5 (2-диалкиламиноэтил)сульфид общей формулы R2NSCH2CH2NR2, где R- имеет указанные значения и процесс ведут в присутствии хлористого цинка в среде хлористого метилена.

0