СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ л-ГУАНИДИНОАЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C277/02 C07C279/02 

Гуанидиноальдегиды находят примеиепие как промежуточные продукты в синтезе гуанидино-р-дикетонов, являющихся биологически активными веществами.

Известен способ получения нитрата м-гуанидинобензальдегида путем взаимодействия ацетата 3,5-диметил-1-карбамидинпиразола с ацеталями лг-амипобензальдегида.

Процесс проводят в спиртовой среде ирн с последующим омылением панидиноацеталя.

Предложен способ нолучения ароматически.х п-гуанидиноальдегидов общей формулы

NH NH-C-NH, ПАн

(например, нитрата л-гуанидинобензальдегида) путем взаимодействия цианамида с гуанилгидразон /г-амииобензальдегидом. Полученный при этом продукт подвергают гидролизу с последующим выделением целевого продукта путем кипячения в абсолютном спирте. Нагревание ведут при 100°С.

«-Гуанидиноальдегиды, например нитрат г-гуанидинобеизальдегид.

Пример 1. Получение гидрохлорида гуа1П1Лгндразона /г-гуанидииобензальдегида. Сплавляют 5,6 г (0,026 моногидрогснхлорида гуанилгидразона /г-ампиобензальдегида с 2.1 г (0,05 моль) цианамида на кипящей водяиой бане и нрнбавляют в один прием 2,5 мл (0,03 моль концентрированной соля1ЮЙ кислоты. После 5 мин нагревания при 100°С смесь охлаждают, прибавляют 7 м. концеитрированной соляной кислоты. 10 мл поды и отфильтровывают выпавший гидрохлорпд гуанилгндразона /7-гуа)П1динобензальдегида и промывают разбавленной (1 : Ю) соляной кислотой. Выход 6,2 г (,| от теоретического). Получают слабо-желт1-ле пластинки с т. пл. 270°С.

Пример 2. Получение нитрат:; /ьгуаиидинобензальдегида. Смесь, состоящую из 7,2 г (0,024 моль) гидрохлорида гуанилгидразона «-гуаиидинобензальдегнда, 18 г (0.17 моль) бензальдегида, 25 мл спирта, 15 мл воды и 15 Л1Л концентрированной соляной кнслоты,

кинятят 3,5 час. Охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 24 г кристаллического уксуснокислого натрня, 10 м.л воды и извлекают с номон.;ью эфира, К водном} слою ирибавляют 10 г кристаллического азотиовают, промывают 10 мл воды, сушат при комнатной температуре. Получают 5,6 г смеси солей, которую обрабатывают 250 мл кипящего абсолютного этплового спирта и продолжают кипячение 15 мин, после чего в горячем состоянии отфильтровывают. После двухдневного стояния в холодпльнике отфильтровывают выпавший нитрат /г-гуапидинобензальдегида.

Выход белого мелкокристаллического иорошка 2,2 г ( от теоретического). Т. пл. 194-196°С (с разложением). После кристаллизации из 20 мл воды получают 1,9 г чистого продукта с т. пл. 199-200°С (с разложением).

Предмет и з о б р е т е и и я

Способ получения ароматических производных «-гуанидипоальдегидов, нанример нитрата га-гуанидинобензальдегпда, обшей формулЕ:,г

; 0

NH NH- r-NH, НАн

отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, цианамид подвергают взаимодействию с гуанилгидразон-и-амииобензальдегидом при нагревании, и полученный при этом продукт подвергают гидролизу с последующим кипячением в абсолютном спирте.

2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при 100°С.