1
Изобретение относится к получению фосфорорга-нических соединений, в частности к новому способу получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты общей формулы
(RO).,PNCO
II О
где R - алкил.
Эти соедннения могут служить промежуточными продуктами для синтеза разнообразных фосфорорганичеоких производных, в том чи1сле физиологически активных.
Известен способ получения диалкиловых эфиров .изоцианатофосфорной «ислоты взаимодействием дихлорантидридов N-диалкоксифосфонилиминоугольных кислот € муравьиной кислотой при нагревании в среде органического растворителя.
С целью упрощения процесса предлагается способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфорной кислоты, по которому дихлорангидриды N-диалкоксифосфонилимиНоугольной кислоты общей формулы
(RO),
О
где К - алкил,
подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом.
Процесс желательно проводить при 90- 100°С.
Реакция идет без растворителя. В качестве побочного продукта образуется хлористый ацетил.
Целевые продукты выделяют известными способами. Выход 75-80%.
Пример 1. Получение диэтилового эфира изоцианатофосфорной кислоты.
Смесь 11,65 г (0,05 моля) дихлорангидрида N-диэтоксифосфониминоугольпой кислоты и 5,11 г (0,05 моля) уксусного ангидрида нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 6 час при 90-100°. Затем реакционную смесь перегоняют и выделяют 7 г (80% от теоретического) вещества с т. кип. 70- 72°/2 мм рт. ст.; По 1,4205; df 1,1805; MRn: вычислено 38,79; Пайдено 38,43.
Вычислено, %: Р 17,32; N 7,82.
Найдено, %: Р 17,16; 16,98; N 7,76; 7,91.
В ИК-спектре вещества наблюдается полоса поглощения NCO-группы (2290 ), Р-Огруппы (1280 см-)); отсутствует полоса поглощения, характерная для N-C-связи.
Кроме диэтилового эфира изоцианатофосфорной кислоты, выделен хлористый ацетил. Выход 51 % от теоретического; т. кип. 49-51°; d 1,1050.
Вычислено, %: С 30,60; Н 3,82, С1 45,06.
Найдено, %: С 31,13; 31,05; Н 4,26; 4,10; С1 44,75.
Пример 2. Получение диизобутилового эфира изоцианатофосфорной кислоты.
5,8 г (0,02 моля) дихлорангидрида N-диизобутилфосфониминоугольной кислоты и 2,04 г (0,02 моля) уксусного ангидрида нагревают в условиях предыдущего опыта и при перегонке выделяют 3,53 г (75% от теоретического) вещества с т. «ип. 73-74°/ мм рт. ст.; л о 4,4265; йЙ° 1,0603. МКв: вычислено 57,26;
Найдено 56,86.
Вычислено, %: Р 13,19; N 5,95.
Найдено, %: Р 13,26; 13,28; N 5,50; 5,66.
В HK-fcneRTpe вещества отсутствует полоса поглощения N-C-связи. и наблюдаются полосы поглощения СО-группы (2280 см), Р-О-группы (1295 см-1).
Предмет изобретения
Способ получения диалкиловых эфиров изоцианатофосфарной кислоты на основе дихлорангидридов N-диалкоксифосфонилиМИноугольных кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорангидриды N-диалкоксифосфонилиминоугольных кислот подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 90-100°С
