Известеи способ получения производных 1,2оксафосфоленов, основаииый на том, что дихлораигидриды фосфористых или фосфонистых кислот подвергают взаимодействию с производными кетоиа в присутствии уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Для упрощения процесса и .расширеиня сырьевой базы в качестве производных кетона предлагается использовать р-кетосиирты. Процесс ведут при пониженной температуре, возможно ниже 0°С.
Способ получения пролаводных 1,2-оксафосфоленов общей формулы
-О
гХ
х
в.;
1
где RI, R2, R«.j и R4 - Н или алкил, R - алкил, арил или арилоксигруппа, основан на том, что дихлорангидриды фосфонистых кислот подвергают вза-имодействию ;с |3-кетоспиртами ари пониженной температуре, желательно лиже 0°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
152,6 г (0,86 моль) фенилдихлорфосфина прикапывают при 0°С к 99,1 г (0,85 моль) диацетолового спирта. Реакционную смесь медленно доводят до комнатной температуры и подвергают фракционной перегонке. Выделяют 153,4 г (81%) продукта с т. кип. 112-114°С/0,03 мм рт. ст.; 1,5400; df 1,1280; MRo найд. 61,82; выч. 61,64.
Найдено, %: С 64,47; Н 6,75; Р 13,92.
Ci HisOoP.
Вычислено, %: С 64,86; Н 6,80; Р 13,94.
Пример 2. Получение 2-этил-2-оксо3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 130,5 г (0,99 моль) этилдихлорфосфИна и 117,5 г (0,99 моль) диацетонового спирта получают 116,6 г (67,2%) продукта с т. кип. 71-73°С/0,02 мм рт. ст.; 1,4732; df 1,0569; .MRo найд. 46,25; выч. 46,22,
Пайдепо, %: С 55,62; Н 8,62; Р 17,91.
.P.
Вычислено, %: С 55,16; Н 8,68; Р 17,78.
Пример 3. Получение 2-фенокси-2- жсо3,3,5-триметил-1,2-ок€афосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 58,8 г (0,3 моль) феиилдихлорфосфита .и 35 г (0,3 моль) диацегонового спирта получают 24,8 г (34,5%) с т. кии. 118-120°С/0,03 мм рт. ст.; п 1,5183, df 1,1539; MRD найд. 62,58; выч. 62,55. 3 Найдено, %: С 60,58; Н 6,40; Р 12,691. CiaHisOaP. Вычислено, %: С 60,50; Н 6,35; Р 13,00. Пример 4. Получение 2-фенил-2-оксо3,5-диметил-1,2-оксафосфолена-4. Аналогично примеру 1 из 24,4 г (0,14 моль) фенилдихлорфосфина и 13,92 г (0,14 моль) 4-оксипента,нона-2 получают 20,05 г (70,7%) продукта с т. кип. ПО-112°С/0,03 мм рт. ст.; п 1,5411; df 1,1364; MRo найд. 57,87; выч. 57,02. Найдено, %: С 63,43; Н 6,30; Р 14,74. CiiHigOgP. Вычислено, %: С 63,46; Н 6,29; Р 14,88. 4 П .р е д м е т и з о б ,р е т е н и я i. Способ получения производных 1,2-оксафо,сфоленов путем взаимодействия ди-хлоранр дридов фосфористых или фосфонистых кисд т с производными кетона с последующим выделением целевого продукта известными приемам:и, отличающийся тем, что, с целью упрощения цроцесса и расширения сырьевой базы, в качестве производных кетона используют р-кетоспирты, и процесс ведут при поннл енной температуре. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут пр,и температуре ниже 0°С.
