Способ получения сырого глицерина Советский патент 1992 года по МПК C07C31/22 

Ё

Изобретение касается гликолем, в частности получения сырого глицерина, используемого в органическом синтезе. Цель - повышение выхода глицерина и упрощение процесса, Сырой глицерин получают безреактивным расщеплением смеси, содержащей 70-90 мас.% кориандрового масла и 10-30 мас.% гудрона от дистилляции жирных кислот растительных масел, получаемый в производстве олеиновой кислоты. Полученную смесь жирных кислот и глицериновой воды разделяют, последнюю очищают и упаривают в вакуум-выпарном аппарате. Способ позволяет сократить 4 стадии процесса и повысить выход глицерина на 0,25-0,60%. 3 табл.

Изобретение относится к масложиро- вой промышленности, а именно к усовершенствованному способу получения сырого глицерина из его водных растворов при безреактивном расщеплении масел.

Глицерин широко используется в органическом синтезе.

Известен способ получения сырого глицерина, заключающийся в безреактивном расщеплении композиции масел с последующим обезжириванием глицериновой воды, нейтрализацией известковым молоком до слабо-щелочной реакции и концентрированием в вакуум-выпарных аппаратах с получением сырого глицерина.

Недостатком этого способа является необходимость расщепления композиции масел определенного состава, а также необходимость повторного расщепления и обработки гудрона, получаемого при дистилляции выделенных жирных кислот. При

расщеплении гудрона выход глицерина невысок, значительно увеличивается расход тепловых энергоресурсов. Как правило, сырой глицерин содержит органических примесей больше, чем допускает ГОСТ 6823-77 для продукта третьего сорта, вследствие чего этот глицерин не может.быть предметом непосредственной реализации, его обязательно подвергают дистилляции с получением дистиллированного глицерина второго сорта.

При расщеплении индивидуальных масел возникает ряд трудностей при получении качественного сырого глицерина, связанных с примесями, содержащимися в перерабатываемых маслах.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения сырого глицерина путем безреактивного расщепления масел, имеющий

ы

:Ю О

&

особенности при переработке выделенных из них глицериновых вод.

Так, например, при переработке глицериновых вод, полученных при расщеплении кориандрового масла, применяют дополнительные методы очистки, обработку глицериновой воды глиноземом после применяемой по обычной технологии нейтрализации известковым молоком и вновь после обработки глиноземом, повторно применя- ется обработка известковым молоком.

Недостатком данного способа является значительное усложнение технологии- за счет введения дополнительных операций очистки. Так, взамен одноразовой фильтра- ции глицериновой воды при обычной технологии нейтрализации глицериновой воды известковым молоком используют еще две фильтрации после обработки глиноземом и повторной нейтрализации известковым мо- локом, что ведет к потерям глицерина и снижению его выхода.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода глицерина.

Поставленная цель достигается тем, что расщеплению подвергают смесь кориандрового масла с гудроном от дистилляции жирных кислот растительных масел, получаемого в производстве олеиновой кислоты, при следующих соотношениях компонентов, мас.%:

Кориандровое масло70-90Гудрон от дистилля- ции жирных кислот растительных масел, получаемый в производстве олеиновой

кислоты (олеиновый

гудрон)10-30

Гудрон от дистилляции жирных кислот растительных масел (олеиновый гудрон), получаемый при производстве олеиновой кислоты, имеет сложный химический со- став, характеризующийся наличием 30-70 мас.% нейтрального масла, 30-50 мас.% предельных и непредельных жирных кислот и 10-20 мас.% продуктов полимеризации и конденсации.

Олеиновый гудрон представляет собой темно-коричневую маслянистую жидкость со слабым запахом, имеет следующие химические показатели:

Кислотное число, мг

КОН/г, не менее50

Число омыления, мг

КОН/г, не менее140-160

Влага, мас.%, не более5

Температура застывания жирных кислот, °С, не более18

Массовая доля механических примесей, %, не более0,04

Пример 1. Безреактивному расщеплению подвергают смесь кориандрового масла (70 мас.%) с олеиновым гудроном (30 мас.%).

Расщепление осуществляют в лабораторном автоклаве в 2 периода при температуре 225° С и давлении 25 атм. Загрузка расщепляемого продукта 450 г.

На 1-ый период загружают 450 г расщепляемого продукта и 450 г воды, на второй период - 300 г воды. Продолжительность расщепления по 4 ч в каждом периоде.

Полученную после расщепления смесь жирных кислот и глицериновой воды отстаивают и разделяют.

Глицериновую воду после обезжиривания до содержания жировых веществ 0,06% обрабатывают раствором гидроксида кальция до избытка щелочи 0,005% в пересчете на оксид кальция, фильтруют и концентрируют на лабораторной вакуум-выпарной установке при остаточном давлении 20 мм рт.ст. до 88%.

Пример 2. Безреактивному расщеплению подвергают смесь кориандрового масла (80 мас.%) с олеиновым гудроном (20 мас.%) в два периода при давлении в автоклаве 25 атм с последующим разделением жирных кислот и глицериновой воды. Глицериновую воду после обезжиривания в сепараторе до содержания жировых веществ 0,06% обрабатывают раствором гидроксида кальция до избытка щелочи 0,005% в пересчете на оксид кальция; фильтруют и концентрируют на вакуум-выпарном аппарате до 88%.

Примерз. Безреактивному расщеплению подвергают смесь кориандрового масла (90 мас.%) с олеиновым гудроном (10 мас.%) в два периода при давлении в автоклаве 25 атм с последующим разделением жир- ных кислот и глицериновой воды. Глицериновую воду после обезжиривания в сепараторе до содержания жировых веществ 0,06% обрабатывают раствором гидроксида кальция до избытка щелочи 0,005% в пересчете на оксид кальция, фильтруют и концентрируют на вакуум-выпарном аппарате до 88%.

Примеры 4-8. Осуществляют аналогично примеру 1, изменяя состав исходной смеси, подвергаемой расщеплению. Массовый состав композиций, подвергаемых расщеплению по примерам 1-8, дан в табл. 1.

В табл. 2 представлены технологические параметры процесса расщепления в примерах 1-8.

Показатели качества глицерина по примерам 1-8 приведены в табл. 3.

Как видно из табл. 1, в предлагаемом способе исключаются (по сравнению с прототипом) четыре технологические операции - обработка глицериновой воды глиноземом, гидроксидом кальция и две фильтрации, что позволяет упростить способ получения глицерина.

Как видно из табл. 3, использование при расщеплении смеси кориандрового с олеиновым гудроном позволяет увеличить выход глицерина по сравнению с прототипом на 0,25-0,60% во всем диапазоне предложенных соотношений (примеры 1, 2, 3).

Использование олеинового гудрона в смеси ниже 10% и выше 30% сохраняет выход глицерина на уровне расчетного при одновременном ухудшении качества глицерина (примеры 4, 5).

Таким образом, получение сырого глицерина по предлагаемому способу обеспеМассовый состав композиций,

1 Кориандровое масло70

Олеиновый гудрон30

2Кориандровое масло80 Олеиновый гудрон20

3Кориандровое масло90 Олеиновый гудрон10

Ц Кориандровое масло95

Олеиновый гудрон5

5Кориандровое масло65 Олеиновый гудрон35

6Кориандровое масло (с дополнительной обработкой) (прототип).

7Кориандровое масло 10 (без дополнительной обработки)

8Олеиновый гудрон

чивает по сравнению с прототипом упрощение способа за счет сокращения числа технологических операций; повышение выхода глицерина из кориандрового масла на 0,25- 0,60%.

Формула изобретения Способ получения сырого глицерина безреактивным расщеплением кориандрового масла с последующим разделением жирных кислот и глицериновой воды, очисткой и выпариванием последней в вакуум-выпарном аппарате, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, рас щеп л е- нию подвергают смесь кориандрового масла с гудроном от дистилляции жирных кислот растительных масел, получаемого в производстве олеиновой кислоты, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кориандровое масло70-90Гудрон от дистилляции жирных кислот растительных масел, получаемый в производстве олеиновой кислоты10-30

Таблица расщепляемых по примерам 1-8

1

0,02

0,01

225 225 225 225 225 225 225 225

-j ю о л

-vl

25 25 25 25 25 25 25 25

315 360

405

427,

292,

450

450

135

90

45

22,5

157,5

450

450 450 450 450 450 450 450 450

300 300 300 300 300

зоо

300

зоо

33,75

37,35

38,25

38,25

31,50

40,50

39,6

14,85

7,50

8,30

8,50

8,50

7,0

9,0

8,8

3,3

Олеиновый гудрон . 5 5 Кориандровое масло 65

Олеиновый гудрон 35

Расчет выхода глицерина в примерах 1-6 производится с учетом фактического выхода глицерина в примерах 7 и 8.

7,0 7,0

88 Светло- Прозрачный k коричневый

0,83 2,2 5

-j to о Л -J