СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЯС-ДИОЛОВ•'>& п.\Ус;;т!;з - <з>& "••••:;:;ЧЕс:;АПLi-SAIiJr^ilA Советский патент 1965 года по МПК C07C29/00 C07C35/14 C07J7/00 

Данное изобретение относится к области раскрытия а-кетоокисей в (ыс-положение с целью получения г ис-диолов.

Известный способ получения 4{ыс-диолов из а-кетоокисей действием зф.и.ров гидразинкарбоновой кислоты в среде уксусной кислоты требует затрат дорогой пировиноградной кислоты. Способ многостадигн.

Описываемый способ получения цис-диолов из а-кетоокисей состоит в том, что На а-кетоокиси действуют сульфатом этилового эфира гидразинкарбоновой кислоты в среде водного диоксана, при этом выход целевого продукта достигает 80%.

Пример 1. В раствор 1,9 г окиси ацетилциклогексена в 45 мл 85%-ного водного диоксана добавляют по каплям раствор сульфата гидразинкарбОНОвого эфира, полученного раствО|рением 1,5 г H2NHi CO2C2H3 и 0,5 мл H2SO4 в 40 мл диОКсана. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 12 час, нейтрализуют при охлаждении раствором бикарбоната натрия, упаривают, разбавляют 59 мл воды и экстрагируют эфиром. Экстракт п.ромывают водой и сушат сульфатом натрия. Остаток после отгонки растворителя кристаллизуют из смеси эфир - гексан.

Получают 1,77 г (выход 82,5%) цыс-1-ацетилциклогександиола-1,2, т. пл. 76-77°С, не дающего депрессии температуры плавления Е смешанной пробе с заведомым образцом.

Пример 2. К раствору 500 мг 16а, 17аэиокси-Д5-прегненол-3-р-она-20 в 25 мл диоксана добавляют раствор 500 мг гидразинкарбонового эфира и 0,25 мл H2S04 в 25 мл 85%-ного водного диоксана н смесь оставляют на 20 час при комнатной температуре. Затем реакционную смесь нейтрализуют раствором 300 мг соды, упаривают и остаток промывают водой.

После кристаллизации из с.меси ацетон -

гексан получают 400 мг (выход 78%) прегнентриола-Зр, 1ба, 17а-она-20, т. пл. 225, 234-

236°С 85,8° (с 0,595, пиридин), Rf 0,46

(Si02). ИК-спектр 1700, 3300 , идентичного с заведомым образцом.

Предмет изобретения

Способ получения г.{га--дн:;лп;, из а-кетоокисей, отличающийся тем, что, с целью уирощения процесса и повышения выхода продукта, а-кетоокись подвергают вза11модействию с сульфатом этилового эфира гп.тразинкарбоновой кислоты ,н процесс ведут в среде водного диоксана.