СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА | ^::13^С.^У\11'Л t Советский патент 1965 года по МПК C07C47/02 

Изобретение относится к способу получения масляного альдегида каталитическим гидрированием кротонового альдегида за счет водорода этилового спирта.

Известное получение предусматривает гидрирование кротонового альдегида газообразным водородом в присутствии катализатора из окиси никеля на пемзе с добавками меди.

Процесс ведут при 160-250°С, пропуская ЭОо/о-ный кретоновый альдегид с объемной скоростью 0,15 л/л кат. час, получают 86,5% масляного альдегида.

Предложенный способ заключается в гидрировании за счет водорода этилового спирта, при этом смесь кротонового альдегида и этилового спирта нропускают над промышленным катализатором из окиси меди ла диато-миге при 170-270°С.

Получают до 92% масляного альдегида я одновременно до 86о/о ацетальдегида.

Таким образом в результате более высокой объемной скорости повышается выход целевого продукта и более чем в три раза производительность процесса. .

В опытах .используют промышленный катализатор следующего состава, %: СиО63-57

MgO0,1

Влага1,30

Гидрируют кротоновый альдегид (технический, разогнанный предварительно на ректификационной колонке) этиловым спиртом (техническим) в проточной лабораторной установке с электрическим обогревом зон реакционной и .испарения. Количество загрул енного катализатора составляет 7 мл. После загрузки реактора катализатор восстанавливается в токе водорода при температуре 120- 150°С в течение 12 час. Расход водорода пр.п восстановлении 0,3-0,5 л/час. Продукты реакции анализируют на хроматографе.

В результате поглощения кротоновым альдегидом водорода .конверсия этилового спирта за проход достигает 90%.

Дегидрогидрирование проводят без избытка водорода в зоне реакции, благодаря этому гидрирование проходит более селективно и выход второго побочного продукта н. бутанола достигает 12,50/0. Кроме того, тепло, необходимое для дегидрирования этилового спирта, поступает за счет реакции гидрирования кротонового альдегида, а это снижает общие энергетические затраты процесса дегидрирования и улучщает условия работы катализатора.

туре в смеси с этанолом, уменьшается и осмоление.

Таким образом предлагаемым способом получают 98% и. масляного альдегида, считая на разложенный кротоновый альдегид при конверсии кротонового альдегида 86%.

Пример 1. Смесь кротонового альдегида (510/о) и этилового спирта пропускают в течение 2 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 240°С с объемной скоростью 0,75 л/л кат. час. Получают продукт, состоящий из 36,50/0 ацетальдегида, 13,3% этилового спирта, 45,92% масляного альдегида .и 6,28Vo н- бутилового спирта.

Степень превращения этилового спирта 73%. Степень превращения кротонового альдегида 1000/0.

Выход масляного альдегида на превращенный крото1иовый 87,5%.

Пример 2. Смесь кротонового альдегида (51%) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час через восстановленный промыщленный катализатор прм температуре 240°С с объемной скоростью 1,5 л/л кат. час. Получают продукт, состоящий из 32,2% ацетальдегида, 15, этилового спирта, 47,62о/о масляного альдегида и 5,13% бутанола.

Конверсия этилового спирта составила 69,6с/о; кротонового альдегида 100%.

Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый 91%.

Пример 3. Смесь кротонового альдегида (60%) и этилового спирта пропускают в течение 2 час через восстановленный промыщленный катализатор при температуре 265°С с объемной скоростью 2 л/л кат. час.

Получают продукт, содержащий 34,33о/о адетальдегида, 4,02% этилового сиирта, 53,2% .масляного альдегида и 8,45э/о кротонового альдегида.

Конверсия этилового снирта 90%; кротонового альдегида 86Х,.

Выход н. масляного альдегида на превращ-ениый кротоновый 98%.

Пример 4. Смесь кротонового альдегида (51 о/о) И этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 250°С с объемной скоростью 1,0 л/л кат. час. Получают продукт, состоящий из 35,7% ацетальдегида, 12,18о/о этилового сиирта, 45,9% н. масляного альдегида и 6,17% н. бутанола.

Конверсия этилового спирта 76%; кротонового альдегида 100%.

БыхОД н. масляного альдегида «а превращенный кротоновый альдегид 92%.

Пример 5. Смесь кротонового аль/аегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в течелие 1,5 час .над восста1иовлениым катализатором при 190°С с объемной скоростью 0,8 л/л кат. час.

Получают продукт, содержащий 27,9Vo ацетальдегнда, 45,29 н. масляного альдегида, 18,4% этилового спирта, 1,38% кротонового альдегида « 6,21о/о н. бутилового спирта. Конверсия этилового спирта 63,2%; кротонового спирта 970/0Выход н. масляного альдегида 97%, считая на превращенный кротоновый альдегид.

Выход н. бутилового спирта 10,3з/о, считая на пропущенный кротоновый альдегид.

Пример 6. Смесь кротонового альдегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в течение 1 час над восстановленным катализатором при 172°С с объемной скоростью 0,6 л/л кат. час. Получают продукт, содержащий 10,70/0 ацетальдегида, 40,02% этилового спирта, 22,3% н. масляного альдегида, 23,3% кротонового альдегида н 1,41о/(| н. бутилового

спирта.

Конверсия этилового спирта 19,8%; кротопового альдегида 50,2%.

Выход н. масляного альдегида 92,5о/о, считая на превращенный кротоновый альдегид.

Выход н. бутилового спирта 0,62%, считая на пропущенный кротоновый альдегид.

Пример 7. Смесь кротонового альдегида 29,4% и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором ири 240°С и объемной скорости 3,3 л/л кат. час. Получают продукт, содержащий 33,60/0 альдегида, 37,3% этилового спирта, 27,31% н. масляного альдегида и 1,79% п. бутилового спирта.

Конверсия кротонового альдегида составляет ЮОо/о; этилового спирта 46,7%.

Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый альдегид 95,7%.

Предмет изобретения

1.Способ получения масляного альдегида идрированием кротонового альдегида при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего медь, отличающийся тем, что, с целью иовышения выхода продукта и интенсификации процесса, к кротоновому

альдегиду добавляют этиловый спирт, полученную при этом смесь испаряют и пары пропускают над катализатором из окиси м-еди на диатомите.

2.Способ по о. 1, отличающийся тем, что продесс осуществляют при температурке 170-

. S 3. Способ по Пп. 1 и 2, отличающийся тем, что к кретоновому альдегиду прибавляют этиловый Спирт до содержания альдегида в смеем 20-60%. 6 4. Способ по пп. I-3, отличающийся тем, что смесь кротонового альдегида и этилового спирта пропускают над катал-изатором с объемной скоростью 0,6-3,3 л/л кат. час.