СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛПИРИДИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D213/09 

Известен способ получения 3-алкилпиридинов взаимодействием 2,6-диалкокси-3-(Г-алкоксиалкил)-тетрагидропиранов с аммиаком в автоклаве при температуре 220°С.

Предлагаемый способ получения 3-алкилпиридинов заключается во взаимодействии 2,6-диалкокси-З- (li-алкоксиалкил) -тетрагидропиранов с аммиаком над чистой окисью алюминия или над окисью алюминия, имлрегиированной солями тяжелых металлов при температуре 300-350°С. Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить выход целевых продуктов и исключает необходимость проведения процесса под давлением.

Пример 1. 2,6-Диэтокси-3-(Г-этоксиэтил)-тетрагидропиран (36,0 г, 0,15 моль; т. кип. 115°С при 9 мм рт. ст.; п 1,4360; df 0,9711) подают в испаритель (250°С), а затем в контактную печь (350°С), загруженную активной гамма-окисью алюминия в течение 2 час со скоростью 0,3 г/мип в токе аммиака (240 мл/мин) и водяных паров (0,6 г/мин). После контактной зоны катализат собирают в приемник, подкисляют соляной кислотой и эфиром извлекают нейтральные продукты. Остаток после экстракции подщелачивают едким натром. Выделившийся верхний слой 3-этилпиридина сушат кипячением со щелочью и перегоняют. Выход 3-этилпиридина 8,4 г (53,7о/о на исходный тетрагидропиран); т. кип. 163-165°С; п 1,5010; т. пл. пикрата

127,5-128°С.

Пример 2. Синтез выполняют с теми же количествами и в тех же условиях, но контактная зона загружена окисью алюминия, импрегнированной окисью хрома (6о/о)- Выход 3-этилниридина 9,8 г (62% на исходный тетрагидропиран); т. кип. 163-165°С; т. пл. пикрата 127-128°С.

Пример 3. Синтез выполняют в условиях, указанных в примере 1, используя 2,6-диэтокси-3- (Г-этокси-н. пропил) -тетрагидропиран 10 г (т. кип. 135-140°С при 21 мм рт. ст.; nfo 1,4868; df 0,9651). Выход 3-н. пропилпиридина 2,2 г (47,3%); т. кип. 93°С при 55 мм рт. ст.; nfj 1,5055; т. пл. пикрата 107,0- 108,2°С.

Пример 4. Синтез выполняют в условиях, указанных в примере 1, используя 10 г 2,6диэтокси-3- (Г-этоксибутил) -тетрагидропирана (т. кип. 131°С при 9 мм рт. ст.- 1,4377; df 0,9573). Выход 3-н. бутилпиридина 2,35 г (47,6о/о); т. кип. 92-96°С при 17 мм рт. ст.; 1,4972; т. пл. пикрата 90,0-90,5°С.

Предмет изобретения 3 ранбб и йммиака при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии 4, чистой окиси алюминия или окиси алюминия, имйрегнированной солями тяжелых металлов, при температуре 300-350°С.