СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРФОСФИНОКСИДОВ И 1,2-ДИХЛОРАЛКАНОВ Советский патент 1964 года по МПК C07F9/42 

Известен способ получения алкилдихлорфосфиноксидов путем взаимодействия комплексного соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с водой в среде хлорированных алканов.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов путем взаимодействия комплексного соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с алкиленоксидами при охлаждении до -15 - 25°С (в присутствии хлористого калия.

Пример 1. Взаимодействие комплексного соединения метилтетрахлорфосфина и хлористого алюминиясокисью этилена в присутствии хлористого калия. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и прямым холодильником (отвод алонжа соединяется с ловушкой, охлажденной до -78°С), помещают смесь 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием 11,5 г свежепрокаленного хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до -15°С, при перемешивании медленно через барботер пропускают 6,8 г окиси этилена.

вится жидкой. После прибавления всего количества окиси этилена без прекрашения перемешивания температура в колбе медленно повышается до комнатной температуры, и перемешивание продолжается еше один час, а затем из реакционной колбы продукты отгоняют под вакуумом (3-5 мм рт. ст.) и собирают в охлажденной ловушке и приемнике. При повторной перегонке получают 14,8 г (96,1о/о) 1,2-дихлорэтана с т. кип. 83-84°С; т. пл. 36°С; df 1,2533; 1,4438.

Найдено, о/о: С1 71,5.

С2П5С12.

Вычислено, о/о: С1 71,7 и 72о/о метилдихлорфосфиноксида с т. кип. 162-163°С, т. пл. 32°С.

При мер 2. Взаимодействие комплексного соединения этилтетрахлорфосфина и хлористого алюминияс окисью этилена в присутствии хлористого калия. Реакцию проводят аналогично предыдущей. Из 50,0 г комплексного соединения этилтетрахлорфосфина 6,5 г окиси этилена и 11,1 г хлористого калия получают 14,4 г (98о/о) 1,2-дихлорэтана с т. кип. 83,5-84,5°С, т. пл. 36°С; df 1,2535; п 1,4440 и 15,9 г (75о/о) этилдихлорфосНайдено, о/о: С1 48,49; Р 21,18.

СаНдОСЬР.

Вычислено, о/о: С1 48,37; Р 21,06.

Пример: 3. Взаимодействие комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием с окисью пропилена в присутствии хлористого к а л и я. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и прямым холодильником (отвод алонжа соединен с ловушкой, охлажденной до -78°С), помеш,ают смесь, содержаш,ую 50,0 г комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием и 11,1 г хлористого калия. В реа кционную смесь, охлажденную до -20-25°С при перемешивании медленно прикапывают 9,0 г окиси пропилена.

Реакция протекает с разогреванием, а смесь приобретает темно-коричневый цвет и становится жидкой. После перемешивания температура медленно повышается до комнатной, затем перемешивают еще один час. Из реакциоиной колбы отгоняют продукт под вакуумом (3-5 м.},1 рт. ст. и собирают в охлажденной ловушке и в приемнике. При повторной перегонке получают 13,2 г (75,0%) 1,2-дихлорпропан с т. кип. 95-96°С; df 1,573;

п 1,4381.

Пайдено, о/о: С1 62,65.

С тт / 1

Вьшисл ёно, о/о: С1 62,83 и 12,6 г (60,5о/о)

метилдихлорфосфиноксида с т. кип. 162- , т. пл. 32°С.

Пример 4. Взаимодействие комплексного соединения этилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с окисью пропилена в присутствии хлористого калия. Реакцию проводят аналогично предыдуш,ей. Из 50,0 г комплексного соединения этилтетрахлорфосфина 8,65 г окиси пропилена и 11,1 г хлористого калия получают 13,2 г (78,5о/о) 1,2-дихлорпропана с т. кип. 95,96°; d|° 1,1575; п20 1,4385 и 14,5 (67,1%) этилдихлорфосфиноксида с т. кип. 175,5-176,5°С; df 1,3756;

-,20

1,4643.

Найдено, о/о: С1 4827; Р 20,99.

CsHsOCla.

Вычислено, о/о: С1 4837; Р 2106.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилдихлорфосфиноксидов и 1,2-дихлоралканов, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода и расширения сырьевой базы, комплексное соединение алкилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с алкиленоксидами при охлаждении в присутствии хлористого калия с последующим разделением полученных продуктов известными методами, например разгонкой.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до -15 - 20°С.