Способ получения 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 Советский патент 1992 года по МПК C07C22/04 C07C17/32 

Изобретение относится к галоидуглево- дородам, в частности к улучшенному способу получения 1,1-дихлор-З-фенилпропена, который находит применение в органическом синтезе для получения фенилаланина, / -хлоргидрокоричной кислоты, /3-фенилпро- пионовой кислоты, коричной кислоты и др.

Известен способ получения 1,1-дихлор- З-фенилпропена алкилированием бензола 3,3,3-трихлор- и 1,1,3-трихлорпропенами (ТХП) в присутствии катализатора хлорида алюминия () при мольном соотношении ТХП : А1С1з 19 : 1, при 0-5°С (3 ч) и комнатной температуре (12 ч), перегонке с водяным паром. Выход целевого продукта 45-65%.

Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, сравнительная недоступность исходных ТХП, большой расход катализатора, образование большого количества побочных продуктов диалкилирования, длительность протекания процесса, сложность выделения продукта из реакционной смеси, что существенно усложняет технологию этого процесса.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1-дих- лор-З-фенилпропена-1 алкилированием бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора хлорида сурьмы (V) при мольном соотношении бензол:тетрах- лорпропан:хлорид сурьмы, равном 5:1:0,1,

sj

|Ю

ioo

Iго

СА)

при температуре 70-80°С. Выход целевого продукта 54%.

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, сложность технологии, связанная с большим расходом катализатора (), образованием побочных продуктов диалкилирования (12%), низким процентом конверсии исходного сырья (80-85%).

.Целью изобретения является повыше- выхода целевого продукта и упрощение технологии..

Поставленная цель достигается способом получения 1,1-дихлор-З-фенилпропена, сущность которого заключается в том, что бензол подвергают взаимодействию с 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 5:1 при кипячении (в течение 8-10 ч) и мольном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорп- ропан, хлорид цинка и железа 1:0,02:0,003.

Выбор катализатора и соотношение компонентов смеси 6:1 является непроизвольным и обусловлен тем, что при исполь- зовании только хлорида цинка реакция практически не протекает (пример 4), а также тем, что при использовании только хлорида железа (пример 3) уменьшается выход продукта за счет протекания побочных ре- акций так же, как и при уменьшении количества хлорида цинка в смеси (соотношение ZnCIa : FeCIa, равное 3:1, пример 5). При увеличении количества хлорида цинка (соотношение 8:1, пример 6) увеличивается про- должительность реакции.

Пример1.В 1-литровую круглодон- ную колбу с обратным холодильником помещают 443 мл (390 г, 5 моль) бензола, 182 г (1 моль) тетрахлорпропана, 3 г (0,02 моль) про- каленного хлорида цинка и 0,5 г (0,003 моль) безводного хлорного железа. Смесь кипятят в течение 7 ч, при этом выделяется хлористый водород. После охлаждения к реакционной массе добавляют 300 мл воды, бензольный слой отделяют, сушат над CaCl2. После отгонки бензола (327 мл) из остатка выделяют 151 г (80,7% от теорет.) 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1, кипящего при 85-87°С/15 мм (пд201,5488) и 2,3 г(1,5%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена-1, кипящего при 162-164°С/4 мм.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что

вместо 390 г бензола используют 625 г (8 моль) и получают 152,3 г (81,4%) 1,1-дихлор- З-фенилпропена-1 и 2,1 г (1,4%) 3-(т-фени- лен)-бис-1,1-дихлорпропена-1.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что отсутствует ZnCIa. При этом получают 118,7 г(63,4%) 1,1-дихлор-3-фенилпропен-1 и29,7 г (20%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпро- пен-1.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 390 мл бензола используют 625 мл и в отсутствии FeCla. При этом исходный тет- рахлорпропан возвращается, т.е. реакция не протекает.

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnCl2 используют 1,5 г. При этом получают 123 г (65,7%) 1,1-дихлор-З-фенил- пропена-1 и 25 г (16,9%) 3-(п-фенилен)-бис- 1.1-дихлорпропена.

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnCl2 используют 4,2 г и вместо 390 г бензола 468 г (6 моль). Реакция продолжается в течение 10 ч. При этом получают 149 г (79,5%) 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 и 3,2 г (28%) 3-(п-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена.

Таким образом, данный способ получения 1,1-дихлор-З- фенил-пропена-1 позволяет увеличить выход целевого продукта до 81% против 54%, упростить технологию, а именно заменить труднодоступный катализатор - хлорид сурьмы на более доступный и значительно (почти в 10 раз) .уменьшить количество катализатора, что в целом упрощает процесс,

.Формула изобретения

Способ получения 1,1-дихлор-З-фенил- пропена-1 путем алкилирования бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора-хлорида металла, при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют смесь хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом отношении 6:1, и процесс ведут при молярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа 1:0,02:0,003.

Изобретение относится к галоидуглево- дородам, в частности к получению 1,1-дих- лор-З-фенилпро.пена-1, используемого в качестве полупродукта в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Процесс ведут путем алкилирования бензола 1,1,1,3- тетрахлорпропаном при кипячении в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 6:1, при молярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа-1:0,02:0,003, Выход составляет 81 % против 54% в известном способе. Упрощение технологии достигается за счет использования более доступного катализатора и уменьшения количества катализатора в реакционной массе. (Л С