Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы Советский патент 1992 года по МПК C10G11/02 B01J38/62 C07C51/41 

Ј.

(Л

С

Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы, который может быть использо- ван для подавления реакции дегидрирования углеводородов. Цель - повышение активности пассиватора. Процесс ведут обработкой оксида сурьмы синтетическими жирными Су-Сэ-карбоновыми кислотами молярное соотношением 1:(17-30) при 200-250°С в атмосфере инертного газа (избыточное давление 10-200 мм вод.ст.). Способ позволяет получить пассиватор, снижающий образование водорода при крекинге от 93 до 25 см3/г от превращенного сырья (против 37 см3/г превращенного сырья по известному способу). 1 табл.

Изобретение относится к способу получения пассиватора катализаторов крекинга, который может найти применение на установках крекинга, в частности в подавлении реакции дегидрирования на никеле, входящим в состав катализаторов крекинга.

Целью изобретения является повышение активности пассиватора.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, насадкой для сбора отгоняющейся воды и капилляром для барботирования инертного газа, помещают 59,4 г СЖК фракции СуСэ и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотноше-, ние оксида сурьмы и органической кислоты 1:17) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании аргона с созданием избыточного давления 100 мм вод.ст. в реакторе и перемешивании нагревают реакционную смесь до 200°С. При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксила- тов сурьмы составляет 100% в пересчете на исходный оксид сурьмы.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, помещают 157 г СЖК фракции и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:30) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке

IVI

|Ю

оо

:го

00

0

и постоянном барботировании азота с созданием избыточного давления 200 мм вод.ст. в реакторе и перемешивании реакционную смесь нагревают до 250°С. При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное взаимодействие оксида сурьмы с органическими кислотами с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот $ отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксила- v то в; сурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы.

Пример 3 (сравнительный). В реактор, описанный в примере 1, помещают 59,4 г СЖК фракции Cj-Cg и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:17) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании аргона с созданием избыточного давления 50 мм вод.ст. в реакторе и постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 180°С. После выдерживания реакционной смеси при указанной температуре в течение 3 ч реактор охлаждают до комнатной температуры и отделяют от реакционной смесинепрореагировавший оксид сурьмы. Избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 87% в расчете на исходный оксид сурьмы.

П р и м е р 4. В реактор, описанный в примере 1, помещают 93 г СЖК фракции и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:22) и при предварительной 5- кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании гелия с созданием избыточного давления 100 мм вод.ст. в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до 220°С. При выдерживании реакционной массы при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатсз сурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы.

Пример 5 (сравнительный). В реактор, описанный в примере 1, помещают 54 г СЖК фракции Су-Сд и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:12) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном

барботировании азота с созданием избыточного давления 5 мм вод.ст. в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до 200°С. После выдерживания

реакционной смеси при указанной температуре в течение 1,5 ч реактор охлаждают до комнатной температуры, отделяют непрореагировавший оксид сурьмы от реакционной смеси. Избыток кислот отгоняют в

0 вакууме. Выход трикарбоксилатсв сурьмы составляет 96% в расчете на исходный оксид сурьмы.

Использование органических кислот в количестве-превышающем 30 моль

5 на 1 моль оксида сурьмы.нецелесообразно, так как уже при соотношении 30:1 достигается количественный выход высших трикар- боксилатов сурьмы и дальней ш ее увеличение соотношения приводит к допол0 нительному расходу кислот.

Взаимодействие оксида сурьмы и высших органических кислот проводят в интервале температур 200-250°С. Реакция протекает е неколичественными выходами

5 при температурах ниже 200°С. Нагревание же реакционной смеси выше 250°С нецелесообразно, так как уже при этой температуре оксид сурьмы полностью взаимодействует с кислотами с образованием

0 трикарбоксилатов сурьмы.

Пример 6. Сравнение пассивирующей активности пассиватора по предлагаемому и известному способам.

Навеску катализатора крекинга марки

5 РСГ-6Ц, содержащего никель в количестве 0,7 мас.% и подвергнутого термопаровой стабилизации в токе 100%-ного водяного пара при 750°С в течение 6 ч (стандартные условия термопаровой стабилизации для

0 указанной марки катализатора), обрабатывают рассчитанным количеством пассива- тора, после чего катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха при 650°С. Содержание пассиватора на подготов5 ленном указанным способом катализаторе составляет 0,5 мас.% в пересчете на сурьму.

Испытание катализатора до и после обработки пассиватором проводят на стан0 дартной установке для испытания катализаторов крекинга при 500°С и массовой скорости подачи сырья (атмосферный газойль краснодарской нефти) 15 . Пасси- ватор, синтезированный по предлагаемому

5 способу, обладает большей эффективностью, чем известный пассиватор из оксида сурьмы (III), уксусного ангидрида и 2-этил- гексановой кислоты.

Полученные данные представлены в таблице.

Таким образом, пассиватор, приготовленный по предлагаемому способу с использованием фракции синтетических жирных кислот, позволяет снизить образование водорода от 93 до 25 см3/г превращенного сырья, что свидетельствует о подавлении побочной реакции дегидрирования в процессе крекинга (против 37 см /г превращенного сырья по известному спосо- бу).

Формула изобретения Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые ме0

таллы.взаимодействием оксида сурьмы с карбоновыми кислотами при повышенной температуре в атмосфере инертного газа, отличающий с я тем, что, с целью повышения активности, в качестве карбо- новых кислот используют синтетические жирные кислоты с числом углеродных атомов 7-9 при молярном соотношении оксид сурьмы:синтетические жирные кислоты, равном 1:(17-30), и процесс ведут при температуре 200-250°С и избыточном давлении инертного газа, равном 10-200 мм вод,ст.