Четвертичные аммониевые соли замещен ных 8-ариламиноцерамидонов-9 представляют интерес как красители для полиакрилонитрильного волокна, дающие темно-зеленые и оливковые цвета. Предложен способ получения катионных красителей общей формулы 0 NH- где R и R - одинаковые или различные П, алкил, алкоксил или галоид, Х - кислотный остаток, заключающийся в циклизации замещенных 1-окси-4-ариламиноантрахинонов или 1,4-диариламиноантрахинонов нагреванием в серной, фосфорной или полифосфорной кислоте. Полученный продукт нагревают с ароматическими аминами в присутствии борной кислоты; образовавщиеся производные 8ариламиноцерамидона-9 переводят в четвертичные аммониевые соли обработкой диметилсульфатом. Полученные красители для полиакрилонитрильного волокна обладают высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам. Пример 1. Получение метилсульфата 8(/г-толиламино)-2,5-диметилцерамидония. а)Циклизация. 15 г 1-окси-4-(га-толиламино)-(антрахинона) нагревают 12 час при 128-130°С в 200 мл 70о/о-ной серной кислоты, охлаждают, выливают в 700 мл воды со льдом, осадок отфильтровывают, нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 7-7,5, промывают водой, сущат и получают 14,0 г 8-окси-2-метилцерамидона-9; выход 98о/о; т. пл. 194,0-194,5°С (из бутилового спирта). б)А р а м и Н и р о в а Н и е. 1,5 г 8-окси-2-метилцерамидона-9 нагревают с 21 г п-толуидина и 1,5 г борной кислоты в течение 1,5 час при 160°С, охлаждают, обрабатывают Юс/оной соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат, кристаллизуют из бутилового спирта и получают 1,24 г 8-(/г-толиламино)-2-метилцерамидона-9; выход 63,7о/о; т. пл. 235-238°С. в)Превращение в четвертичную аммониевую соль. 7,65 г 8-(п-толиламино)-2-метилцерамидона-9 растворяют в 55 мл хлорбензола, в течение 1 час при 120°С прибавляют по каплям раствор 2,5 г диметилсульфата в 10 мл хлорбензола, размещивают 4 час при той же температуре, охлаждают,
осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат, получают 9,08 г метилсульфата 8-(п-толиламино)-2,5-диметилцерамидония - 9; выход 91 с/о; т. пл. 231-232°С.
Пример 2. Аналогично из 8-окси-2-метилцерамидона-9 и соответствующих ароматических аминов получают:
8- (я-анизидино) -2-метилцерамидон-9; выход 66, т. пл. 203-204°С (из бутилового спирта);
8- (л-хлоранилино) -2-метилцерамидон-9; выход 41,1о/о; т. пл. 263-264°С (из бутилового спирта).
Араминированием 8-окси-1(или 3)-метилцерамидона-9, полученного циклизацией 1-окси-4-(лг-толиламипо)-антрахинона, при нагревании с л толуидином получают 8-(л«-толуидино)- (или 3)-метилцерамидон-9.
Полученные 8-ариламиноцерамидоны-9 аналогичной обработкой диметилсульфатом переводят в четвертичные аммониевые соли и получают:
метилсульфат 8- («-анизидино) -2,5-диметилцерамидония-9; выход 85о/о; т. цл. 90-93°С (из хлороформа с гексаном);
метилсульфат 8-(ж-толуидино)-1 (или 3,5)диметилцерамидония-9; выход 98,5о/о; т. пл. 248-250°С;
метилсульфат 8-анилино-5-метилцерамидония-9; выход 73, т. пл. 157-170°С (из смеси пропилового спирта с толуолом, 3:1).
Пример 3. Получение 8-фениламиноцерамидона-9.
2 г 1,4-ди-(фениламино)-антрахинона нагревают в 40 г полифосфорной кислоты, полученной из 20 г 880/о-ной фосфорной кислоты и 20 г фосфорного ангидрида, в течение I час при 130°С, реакционную массу охлаледают, выливают на 200 мл воды со льдом, осадок отфильтровывают, обрабатывают водным раствором аммиака, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, получают 1,44 г 8-фениламиноцерамидона-9; выход 75,6о/о; т. пл. 221,5-222,5°С (из бензола).
Превращение 8-фениламиноцерамидона-9 в четвертичную аммониевую соль смотри по примеру 2.
Аналогично из 1,4-ди-(я-толиламино)-антрахинона получают 8-(/г-толиламино)-2-метилцерамидон-9; выход 94,8%; т. пл. 238,5-239,5С (из бутилового спирта), идентичный описанному в примере 1, б.
Циклизация может быть проведена и с другими конденсирующими средствами, например при циклизации в 70о/о-ной серной кислоте выход 8- (д-толиламино) -2-метилцерамидона-9 составляет 90,6о/о.
Все описанные в примерах 1 и 2 красители растворяются в воде с темно-зеленым окрашиванием и красят орлон в оливково-зеленые или темно-зеленые цвета с хорошими и отличными устойчивостями к свету и мокрым обработкам. Предмет изобретения
Способ получения катионных красителей общей формулы
где R и R- одинаковые или различные Н, алкил, алкоксил или галоид, X - кислотный
остаток, отличающийся тем, что, с целью получения красителей для полиакрилонитрильного волокна, 1-окси-4-ариламиноантрахиноны или 1,4-диариламиноантрахиноны циклизуют нагреванием в серной, фосфорной или полифосфорной кислоте, полученный продукт нагревают с ароматическими аминами в присутствии борной кислоты и полученные производные 8-ариламиноцерамидона-9 обработкой диметилсульфатом переводят в четвертичные аммониевые соли.
