Способ получения простых виниловых эфиров Советский патент 1992 года по МПК C07C43/16 C07C41/06 

Изобретение относится к усовершенст- венному способу получения простых виниловых эфиров формулы ROCH СН2, где R СНз, СНз(СН2)п. Ph. PhCH2, циклогексил, п 1-3, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для получения медицинских препаратов.

Известен способ получения простых виниловых эфиров взаимодействием соответствующих спиртов с ацетиленом в присутствии КОН при повышенном давлении. Выход целевого продукта 60-70%.

Недостатками известного способа являются сложность из-за использования высокого давления и взрывоопасность процесса за счет применения ацетилена, а также недостаточно высокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному является способ получения простых виниловых эфиров нагреванием соединений формулы AlicC(OAIk)3 в паровой фазе в присутствии цеолитного катализатора типа NaO/Al203 при температуре выше 150°С. Выход целевых продуктов 90-93%.

Недостатком известного способа является сложность проведения процесса.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения простых виниловых эфиров формулы , где R СНз;СНз(СН2)п циклогексил, Ph, PhCH2 n 1-3, соответствующий целлозольв нагревают при 80-110°С в воде в присутствии КОН и KHS04

Пример 1 Получение винилбутило- вого эфира. В колбу, снабженную термометром и нисходящим холодильником, загружают 56 г (1 моль) 50%-ного водного раствора едкого калия, 25 г (0,25 моль) бу- тилцеллозольвз и 34 г (0,25 моль) калия кислого сернокислого. Реакционную массу постепенно нагревают. При 90°С начинает перегоняться смесь воды с образующим ви- нилбутиловым эфиром. Отгонку ведут в течение 45 мин. Из приемника смесь переносят в делительную воронку, где нижний водный слой отделяют от органического. Верхний эфирный промывают водой до нейтральной реакции, сушат над поташом и перегоняют, отбирая фракцию с т.кип. 94°С. В результате получают 20 г (94%) винилбу- тилового эфмра.

Примеры 2-8 приведены в табл.1,

Пример 9 (сравнительные с использованием КОН).

Для реакции берут 36 г циклогексилцел- лозольва (моноциклогексилового эфира этиленгликоля), 56 г 50%-ного водного раствора едкого калия. Реакционную массу постепенно нагревают и при 95°С начинается отгонка воды на протяжении 50 мин. В колбе остается 32 г или 64% представляющая .из себя алкоголят калиевая соль моноциклогексилового эфира. После разделения воды и винилциклогексилового эфира последнего получено 6,5 г или 21%. С применением других целлозольвов получены, %: винилметиловый эфир 34%; винилэтило- вый эфир 31,8%: винилпропиловый эфир 23%; винилбутиловый эфир 16%; винилфе- ниловый эфир 41,1%; винилбензиловый эфир 19,5.

Пример 10 (сравнительный с использованием калия кислого сернокислого).

Для реакции берут 36 г циклогексилцел- лозольва и 34 г калия кислого сернокислого. При нагревании смеси начинается отгонка компонентов с водой. После разделения воды и расфракционировки смеси получено, уксусный альдегид 7,5, циклогексен 11,5 и винилциклогексиловый эфир 9,7 (31 % от теоретического). С использованием других целлозольвов получено; винилметиловый эфир 14,5; винилэтиловый эфир 20,3; винилпропиловый эфир 35,0; винилбутиловый эфир 48,9; винилфениловый эфир 8,0; винилбензиловый эфир 28,7.

Пример 11 (с использованием смеси КОН и калия кислого сернокислого).

К смеси 36 г циклогексилцеллозольва и 34 г калий.кислый сернокислого прибавляют 56 г 50%-ного водного раствора едкого калия. После нагрева происходит отгонка

зоды с продуктом, состоящим после обработки из 28 г винилциклогексилового эфира (90,7% от теоретического). Аналогично получены, %: винилметиловый эфир 85,2; вини- лэтиловый эфир 89,8; винилпропиловый

эфир 92,4; винилбутиловый эфир 94,3; винилфениловый эфир 91,8; винилбензиловый эфир 86,1.

В таблице показаны физико-химические показатели и условия получения простых виниловых эфиров.

Как следует из указанных примеров положительный эффект обусловлен синергизмом.

Таким образом, предложенный способ

позволяет использовать в качестве исходных соединений доступные целлозольвы вместо ортоэфиров. При этом в предложенном способе процесс проводят при 80- 110°С, тогда как в известном способе

процесс ведут в паровой фазе при температуре выше 150°С.

Формула изобретения Способ получения простых виниловых

эфиров формулы . где R-СНз, СНз(СН2)п, Ph. PhCH2, циклогексил; , из насыщенного эфира при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве

эфира используют соответствующий целло- зольв, и процесс ведут при 80-110°С в воде а присутствии КОН и KHS04.

Продолжение таблицы

Сущность изобретения: получение простых виниловых эфиров формулы ROCH СНа, где R-СНз, СНз(СН2)п, Ph, PhCH2. цикло- гексил, . Реагент: Соответствующий целлозольв. Условия - температура 80-110°С, в воде в присутствии КОН и KHSO/i. Предложенный способ является более простым 1 табл.