Реагент для раздельного определения анилина и м-нитроанилина в смеси Советский патент 1992 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно 5.7-дихлор-4,6-динитробензофу- роксану - реагенту для раздельного опреде- ления нитрозамещенных анилина. Изобретение может быть использовано для анализа смеси изомерных нитрозамещенных анилина, используемых как исходные продукты для синтеза красителей, антиок- сидантов и других продуктов специального назначения (1).

Известен способ определения аминов с использованием в качестве аналитического

реагента нингидрина (2). Недостатком данного реагента является невозможность селективного определения компонентов смеси содержащей анилин и изомерные литроанилины, так как продукты взаимодействия нингидрина с этими веществами имеют полосы поглощения в одной области спектра.

Известно определение м-нитроанили- на в растворах, основанное на полярогра- фировании анализируемой пробы (3). Недостатком данного метода являэтся невозможность раздельного определения изо00

СЛ

XI

мерных нитроанилинов вследствие близких значений потенциалов полуволн для о-, м- и п-нитроизомеров.

Известно определение м-нитроанилина и продуктов его хлорирования в смеси (4). Недостатком предложенного метода является необходимость предварительного разделения смеси методом тонкослойной хроматографии, что увеличивает трудоемкость анализа, приводит;к значительным ошибкам определения. Предлагаемая методика не может быть использована для количественных определений м-нитроанилина.

Известно определение о-нитроанилина в техническом бензо-фуразан-М-оксиде путем обработки анализируемой пробы бромом и последующем нитровании по остатку (5). Недостатком способа является невозможность селективного бромирования смеси анилина и нитрознилинов,

Известно фотоколориметрическое определение 3,6-динитроанилина (6). Недостатком метода является использование собственного светопоглощения анализируемого вещества, что не позволяет проводить раздельное определение смеси изомерных нитроанилинов.

Известно дифференциально-спектро- фотометрическое определение о-нитроани- лина в присутствии м-нитроанилина (7), основанное на использовании раствора м- нитроанилина в качестве раствора сравнения. Недостатком метода является невозможность определения содержания одного из изомеров нитроанилина в присутствии двух других.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ количественного определения анилина с использованием в качестве реагента п-диметиламинобензаль- дегида (8). Недостатком метода является то, что указанный реагент образует с замещенными нитроанилина окрашенные продукты с максимумом поглощения при 440 нм, что не позволяет проводить раздельное определение изомеров при их совместном присутствии.

Целью изобретения является повышение селективности определения анилина и м-нитроанилина в смесях, содержащих анилин и изомерные нитроанилины.

Поставленная цель достигается применением в качестве фотометрического реагента для определения содержания анилина и м-нитроанилина в указанных смесях 5,7-дихлор-4,6-динитробензофурок- сана формулы

N02

Ct

N

,

N

ч

О

0

5

0

5

0

Преимуществом предлагаемого реагента по сравнению с известными является то, что он позволяет раздельно определять анилин и м-нитроанилин в реакционных смесях, содержащих анилин и смесь изомеров нитроанилина.

Изобретение иллюстрируется примерами конкретного определения анилина, м- нитроанилина в смеси, содержащей анилин и о-, м- и п-нитроанилин.

Для определения анилина анализируемую смесь растворяют в 100 см3 ацетонит- рила. 1 см3 полученного раствора отбирают в мерную колбу на 50 см , добавляют раствор 5,7-дихлор-4,6-динитробензофурокса- на, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом и фотометрируют через 15 минут окрашенный раствор при длине волны 500 нм по отношению к раствору сравне- ния, содержащему реагент той же концентрации. Содержание анилина в анализируемой смеси определяют по методу градуировочного графика или добавок. Для построения градуировочного графика в мерной колбе на 50 см3 готовят серию растворов, содержащих 1,3,5,7 или 10 см3 раствора анилина в ацетонитриле с концентрацией

5 м/л (стандартный раствор), добавляют к ним 5 см раствора 5,7-дихлор-4,6-динит- робензофуроксана и доводят содержимое мерной колбы до метки ацетонитрилом. По измеренным через 15 минут значениям оп0 тической плотности растворов при длине 500 нм строится градуировочная зависимость оптическая плотность - концентрация анилина в растворе.

Для определения м-нитроанилина 1 см

5 анализируемого раствора, содержащего анилин и смесь изомеров нитроанилина, помещают в мерную колбу на 50 с.м3, добавляют 5 см3 раствора 5,7-дихлор-4,6-ди- нитробензофуроксана. 10-12,5 см3

0 (20-25%) дистиллированной воды, доводят содержимое мерной колбы до метки ацетонитрилом.

Для приготовления раствора сравнения в мерную колбу на 50 см3 вводят рас5 считанное количество стандартного раствора анилина с концентрацией 103 м/л, соответствующее содержанию анилина в данной пробе, добавляют 5 см3 раствора реагента, 10-12,5 см3 дистиллированной воды и доводят содержимое колбы до метки

ацетонитрилом. Через 15 минут измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно раствора сравнения при длине волны 500 км. Содержание м-нит- роанилина определяют по градуировочному графику или методом добавок.

Для построения грэдуировочного графика в мерную колбу на 50 см отбирают 1,3,5,7 или 10 см3 стандартного раствора м-нитроанилина, добавляют 5 см3 раствора 5,7-дихлор-4,6-динитробензофуроксана (10-15 кратный избыток реагента), 10-12,5 см3 дистиллированной воды и доводят до метки содержимое колбы ацетонитрилом. Через 15 минут измеряют оптическую плотность анализируемого раствора относительно раствора сравнения при длине волны 500 нм. Содержание м-нитроанилина определяют по градуировочному графику или методом добавок.

0

5

Результаты опытов представлены в таблице.

Таким образом, использование реагента повышает селективность определений и позволяет анализировать содержание анилина и м-нитроанилина в анализируемых смесях, содержащих анилин и изомерные нитроанилины.

Формула, изобретения

Применение 5,7-дихлор-4,6-динитро- бензофуроксана формулы

N0 CI- Л -N

N0,

Ct

в качестве реагента для раздельного опре- 20 деления анилина и м-нитроанилина в смеси.

Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают 5,7-дихлор-4,6-динит- робензофураксаном в чистом ацетонитриле, фотометрируют при длине волны 500 нм и определяют анилин. м Нитроанилин определяют после обработки анализируемой пробы 5,7-дихлор-4,6-динитробензофурак- саном в смеси ацетонитрил-вода (20-25%) и фотометрирования при длине волны 500 нм. 1 табл.

Результаты определения содержания анилина и м-нитроанипинв -в смеси, содернанвй анилин и о-, м-, п-нитроанилимы ()